@G.Patton Creio que um dos intermediários desenhados nesta síntese (e no artigo original sobre o ródio) está incorreto.
(3), a representação do intermediário imina de anfetamina-formaldeído possui a mesma estrutura que a imina de fenilacetona-metilamina que pode ser vista noutro local
isto não me parece correto por duas razões: primeiro, desenhar o mecanismo padrão para a formação da imina no substrato produz uma imina em que a ligação dupla se situa entre N e o suposto grupo metilo na metanfetamina, e NÃO entre N e o carbono alfa, como na estrutura listada. e pensem nisto: a ligação dupla é gerada quando o par solitário da amina liberta a água formada no oxigénio do formaldeído como grupo de saída, o que tem de ser feito do lado do formaldeído (o suposto grupo metilo)
em segundo lugar, a síntese é relatada como estereoespecífica com base no substrato de partida. isto é, a redução de d-amph produzirá d-meth e o mesmo para o isómero l. a estrutura como é mostrada (3) não possui centros quirais, e a sua redução é equivalente à aminação redutiva padrão da fenilacetona que produz um produto racémico. a estrutura proposta que dei para o intermediário possui um centro quiral, que seria o mesmo que o material de partida e, portanto, corresponde à estereoespecificidade observada da reação.
Se eu estiver correto, isto esclareceria as questões relativas à estereoespecificidade da reação no início do tópico. Se cometi um erro algures, peço desculpa, mas estava curioso em saber porque é que a redução do produto não quiral (3) conduz a uma mistura não racémica de produtos quando se utiliza um material de partida não racémico de anfetamina.
(3), a representação do intermediário imina de anfetamina-formaldeído possui a mesma estrutura que a imina de fenilacetona-metilamina que pode ser vista noutro local
isto não me parece correto por duas razões: primeiro, desenhar o mecanismo padrão para a formação da imina no substrato produz uma imina em que a ligação dupla se situa entre N e o suposto grupo metilo na metanfetamina, e NÃO entre N e o carbono alfa, como na estrutura listada. e pensem nisto: a ligação dupla é gerada quando o par solitário da amina liberta a água formada no oxigénio do formaldeído como grupo de saída, o que tem de ser feito do lado do formaldeído (o suposto grupo metilo)
em segundo lugar, a síntese é relatada como estereoespecífica com base no substrato de partida. isto é, a redução de d-amph produzirá d-meth e o mesmo para o isómero l. a estrutura como é mostrada (3) não possui centros quirais, e a sua redução é equivalente à aminação redutiva padrão da fenilacetona que produz um produto racémico. a estrutura proposta que dei para o intermediário possui um centro quiral, que seria o mesmo que o material de partida e, portanto, corresponde à estereoespecificidade observada da reação.
Se eu estiver correto, isto esclareceria as questões relativas à estereoespecificidade da reação no início do tópico. Se cometi um erro algures, peço desculpa, mas estava curioso em saber porque é que a redução do produto não quiral (3) conduz a uma mistura não racémica de produtos quando se utiliza um material de partida não racémico de anfetamina.
- By G.Patton
Olá. Em primeiro lugar, o carbono a tem mais densidade eletrónica do que o carbono metilo. O mecanismo típico que leva a esse intermediário (escondido sob a marca de água de Breaking Bad, sry):
Em segundo lugar, tem algum dado fiável sobre o resultado estereoespecífico desta síntese?
Em segundo lugar, tem algum dado fiável sobre o resultado estereoespecífico desta síntese?
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