Síntese de alto rendimento de trans-2,5-dimetoxi-beta-nitrostyrene (descrição detalhada)

[Rabidreject]

Vou tentar novamente... não é o fim do mundo...

Foi apenas o fato de eu ter adicionado estupidamente o GAA de uma só vez e o fato de ter ultrapassado em 4 minutos o tempo de refluxo que diferiu o meu procedimento do exemplo de 10 g que você deu.

Ah, e eu pesei tudo - não usei ml, a não ser para o MeOH

 

[Rabidreject]

Além disso, para mim, a RT será sempre diferente, pois estou trabalhando em meu apartamento...

Posso perguntar por que o acetato de amônio é frequentemente usado como um catalisador que funciona para várias reações de Henry usando uma gama bastante ampla? Já o vi ser usado com benzaldeído para coisas mais exóticas - acho que até mesmo Shulgin o usou para essa síntese ou talvez tenha sido sua síntese de mescalina. Um dos dois... parece que ele é usado junto com o GAA para muitas reações de Henry, só isso.
Entendo o que está dizendo sobre cada aldeído precisar de um catalisador diferente...

Acabei de perceber que passei 9 minutos e não 4.
Fiquei um pouco empolgado demais quando recebi um vidro de relógio grande cheio de cristais, acho, sem perceber como eles são leves...

Como eu disse, eu estava trabalhando anteriormente com DMT, que era um pouco difícil de obter cristais bonitos, então ver isso pela primeira vez foi incrível!

 

[FENTAMAS]

Não acho que a adição muito rápida de GAA possa arruinar tanto o rendimento; o motivo provavelmente está na etapa de filtragem/lavagem ou na qualidade do aldeído.
Você pode tentar fazer um aduto de bissufita seco a partir dele e calcular a quantidade obtida.

Na próxima vez que fizer isso novamente, tente usar ainda menos solvente, por exemplo, x5-x6 v/w de abs. IPA, portanto, apenas o suficiente para dissolver o 2,5-DMBA à temperatura ambiente ou com um leve pré-aquecimento.
Como presumo que você ainda não tenha boas habilidades de filtragem rápida a vácuo e bons filtros de vidro sinterizado e/ou freezer suficientemente frio.
Também recomendo pular a etapa de lavagem por enquanto, é melhor apenas filtrar, secar e pesar para calcular o rendimento.
Assim, você poderá descobrir mais facilmente qual foi o motivo da baixa produção. A lavagem serve apenas para remover os últimos vestígios de possíveis materiais e sais que não reagiram.

De qualquer forma, aqui estão algumas observações sobre a etapa de lavagem para esclarecê-las em suas próximas execuções.
Quando eu disse "lave-o com uma quantidade mínima de IPA:água 1:1 v/v fria", eu quis dizer:

1. Você deve preparar uma solução de 50% de IPA e água destilada por volume, por exemplo, 20 ml + 20 ml, e colocá-la no freezer pelo menos uma hora antes do procedimento de lavagem.
2. Prepare sua configuração de filtragem com um funil de vidro sinterizado.
3. Retire a mistura pós-reação do freezer e quebre rapidamente os grumos cristalinos com uma espátula ou algo assim.
4. Ligue imediatamente a bomba e despeje tudo no filtro.
5. Pressione sua massa cristalina no filtro com algo inerte para distribuí-la uniformemente e coletar o máximo possível de filtrado. Desligue o filtro.
6. Retire a solução de IPA:água do freezer e despeje-a no filtro (você pode primeiro despejá-la no RBF se ainda houver algo para lavar tudo, mas rapidamente). Despeje SOMENTE o suficiente para molhar a massa e cobri-la mais 1-3 mm. Freie a massa úmida com uma espátula e mexa para misturar uniformemente. Inicie a bomba e pressione-a novamente. Desligue e recolha-a para secar. De preferência, use um funil sinterizado com poros de tamanho não muito grande, de modo que, sem vácuo, quase não haja fluxo.

 

[Rabidreject]

Sim, foi isso que concluí que aconteceu.
Acho que não me dei conta de que isso obviamente ficaria preso no RB, por isso levei tempo para separar tudo.
Da próxima vez, eu primeiro resfriaria previamente o solvente para lavá-lo, mas principalmente o transferiria para um béquer adequado em vez de deixá-lo cristalizar no fundo redondo.

Dessa forma, quando eu estiver transferindo do béquer para o filtro a vácuo, poderei fazer isso MUITO mais rápido.

Tenho um pequeno pote cheio dele - parece mais do que é, pois são cristais tão finos que a consistência é um pouco parecida com fibra de vidro!

Na verdade, eu tenho um daqueles filtros a vácuo superfinos que é preso com uma braçadeira azul - ele não funciona para filtragem por gravidade, portanto, também o usarei da próxima vez.

Muito obrigado por sua ajuda. Tentarei novamente em breve e, desta vez, realmente manterei o filtrado até depois de pesar os cristais!

 

[Rabidreject]

Ah, também; eu disse isso ao cara que estava me ajudando a chegar à linha de chegada da síntese de n,n-DMT por meio de animação redutiva - lembre-se de que tudo o que aprendi sobre química foi enquanto eu estava em uma abstinência grave de benzodiazepínicos.
Portanto, às vezes, posso cometer erros bobos, não ser rápido o suficiente ou, de modo geral, ser inexperiente.
No entanto, não sou burro - aprendo a mecânica do que estou fazendo a cada vez, mas quando se está em abstinência grave, a mente fica embaçada... então, sim.
Agradeço sua ajuda... mas peço desculpas quando cometo erros bobos - como deixar passar 9 minutos a mais!

 

[Rabidreject]

Pelo menos eu não tenho NENHUM DESEJO de sintetizar nada viciante!

 

[Rabidreject]

Ah, também com relação à rexificação - achei que me preocuparia com isso e faria isso em um béquer quando realmente planejasse reduzi-lo...

Além disso, agora que estou pensando nisso, parece que havia muito mais cristais no RB antes de eu ter que pegar meu bastão de vidro e quebrá-lo. Depois, provavelmente usei um solvente quente demais para tentar lavá-lo, derretendo ainda mais... duh. Realmente idiota. Não é como se eu já não tivesse feito centenas de precipitações por congelamento a essa altura.

Suponho que eu poderia rexar o aldeído, mas, honestamente, ele veio do mesmo cara com a etilenodiamina mais fumegante e o nitrometano, e eu perguntei se era fresco, vindo da China, então duvido que fosse de má qualidade, para ser justo...

Acho que você tem razão quando diz que não preparei adequadamente o solvente de lavagem e provavelmente dissolvi uma carga que já estava lá... veja que esse é um dos problemas de retirada de névoa...

Vou chegar lá e, na verdade, ainda não tenho planos REAIS além de reduzi-lo para 2c-h. Talvez eu o bromize? Parece ser um dos mais fáceis para começar, mesmo que eu não goste do produto final... também não o odeio, rs

 

[Rabidreject]

Ok, tentei novamente e fui rigoroso com o tempo e, por algum motivo, não cristalizou tão facilmente...

Dessa vez, tive que resfriá-lo com um banho de gelo para induzir a cristalização.

Pessoalmente, acho que pareceu funcionar melhor da última vez, mas acho que não posso dizer isso até ter feito uma filtragem a vácuo decente depois de esfriar por um bom tempo e, obviamente, pesá-lo.
Vamos ver... tudo isso foi registrado na minha planilha...

 

[Rabidreject]

Sei que você já levou em conta o excesso de nitrometano em seus números para que ele seja completado, mas da última vez pensei em adicionar um pouquinho mais, só para o caso de ser menos puro do que imaginei, então acho que em vez de 4,5 g adicionei 5 ou algo parecido (tenho isso escrito, mas não na minha frente), mas acho que isso ou o tempo extra que dei da última vez fez com que ele se cristalizasse mais prontamente.

Agora tenho uma mangueira de vácuo melhor e, portanto, posso usar meu filtro de vácuo mais fino também desta vez.

Vou deixá-lo no freezer durante a noite e, amanhã, vou esmagá-lo rapidamente com uma vareta e colocá-lo de volta na geladeira enquanto preparo a bomba de vácuo etc...

Deve ser interessante, na verdade...

 

[Rabidreject]

Ah, e eu tenho uma carga de 70% de Ipa na geladeira para lavá-la RAPIDAMENTE!

 

[FENTAMAS]

Então você fez 10 minutos em 30 ml de MeOH ou 1 hora em 50 ml(?) de IPA dessa vez?

70% IPA?) Cara, de onde você tira esses números?) Pensei ter indicado claramente algumas vezes que 1:1 v/v é 50% IPA (ou 1:2 v/v para metanol, que é 33% MeOH).
Você percebe que a água serve para diminuir a solubilidade do produto nitroestireno nela? Quanto mais água, menos produto você removerá.
É melhor colocar 50%(!) de IPA no freezer a -20C.
Melhor ainda, como eu já disse - pule essa etapa por enquanto, pois vejo que você pode encontrar uma maneira de fazer algo diferente de qualquer forma)

Se pretender fazer isso em etapas, coloque-o novamente no freezer a -20C por pelo menos 30 minutos antes de filtrar.
Não se esqueça de guardar o(s) filtrado(s).
Há uma abordagem diferente de trabalho para esse tipo de síntese em que você despeja a mistura da reação em um grande excesso de água fria e depois a filtra,
mas, nesse caso, às vezes ela pode se transformar em um óleo ou em um pó fino que é difícil de filtrar e que, após a secagem, torna-se muito irritante.

 

[Rabidreject]

Não, usei o mesmo solvente novamente, portanto, 30 ml de MeOH. Observei entre 5 e 10 minutos para ver se havia alguma mudança de cor e, em seguida, retirei-o diretamente aos 10 minutos.

Desculpe-me por não ter lido os números do IPA com muita clareza, pois não o utilizei.... além de usar IPA frio para lavar as coisas...

Dessa vez, preparei tudo primeiro (o filtro a vácuo), filtrei - parecia uma quantidade semelhante, mas fiz o que você disse, fui muito rápido e pulei a etapa de lavagem - imaginando que eu apenas faria uma nova xixi antes de reduzir para 2c-h.

Desta vez, sim, guardei tudo, coloquei de volta no freezer (exceto o que está secando no meu dessecador) e quase imediatamente pude ver a cristalização novamente.

Quando fizer a próxima filtragem, usarei o funil de Büchner mais fino que tenho, para o caso de o que está cristalizando agora ser muito fino e ter passado pelo papel de filtro (pode muito bem ter sido o caso, mas ele estava translúcido quando chegou ao erhlenmeyer a vácuo que usei para filtrar dessa vez).

Errei um número - uma vez durante uma síntese. Ok, eu posso ter dito alguns números aleatórios, mas estava usando a memória. Eu já disse que estive em abstinência de Benzo e que isso destrói a memória, portanto, peço desculpas. Quando realizei as sínteses, tinha seu texto na minha frente e apenas segui a síntese de 10 g usando escalas em vez de ml (exceto para o MeOH).

Como eu disse, se alguém quiser minhas planilhas com anotações, fotos, vídeos e os tempos e quantidades exatos, será mais do que bem-vindo e eu farei o upload...

 

[FENTAMAS]

Dilua o filtrado com água (pelo menos 3 vezes o seu volume) e coloque-o no freezer antes de filtrar novamente.
Gostaria de saber o que você obterá.

"Como eu disse, se alguém quiser minhas planilhas com anotações, fotos, vídeos e os tempos e quantidades exatos, será mais do que bem-vindo e eu farei o upload..."
Sim, por favor.

 

[Rabidreject]

Ah, e também 70 porque .... bem, era isso que eu tinha em meu armário, e em grande quantidade - 70% iso... ao contrário do material 100% que tenho.

Sim, a coisa da água que você mencionou anteriormente foi o que tentei na primeira vez que experimentei esse RXN e não percebi que precisava do GAA. Desculpe-me por "a coisa da água" - não foi uma boa descrição!
Eu quis dizer cristalização jogando o RM em água muito gelada para diminuir a solubilidade.
Foi exatamente isso que aconteceu: obtive um óleo amarelo... mas acho que deveria ter sido laranja só de olhar para essas fotos.

Portanto, desta vez, a primeira filtragem me deu o mesmo que da última vez - na verdade, um pouco mais.

Obtive 2 gramas na primeira tentativa e 2,1 gramas na segunda, mas também coloquei o RM de volta no freezer após a primeira filtragem e obtive um pouco mais.

Espere um pouco....spreadsheets r no meu tablet - estou no meu telefone! Vou trocar

 

[Rabidreject]

Ok - como eu disse, não sou organizado, estou aprendendo à medida que vou aprendendo e faço anotações de péssima qualidade!

ok, ele não me deixa anexar nem um arquivo 'numbers' nem um arquivo excell....isso é estranho...

 

[Rabidreject]

Não tenho ideia de como fazer o upload para você, então....Sei que há uma maneira, porque simplesmente modifiquei ou pelo menos baseei minhas planilhas em uma que me foi enviada para a síntese de DMT, então sei que é possível fazer o upload, só não sei como....Talvez em mensagens diretas? ....nope

isso é muito estranho... se você puder me ajudar a descobrir como fazer o upload de um formato de números ou de Excel, mas preferiria enviar o documento de números, já que o salvamento do Excel mudou tudo um pouco...

 

[Rabidreject]

Além disso, vou diluí-lo e experimentá-lo agora....

edit: ah, interessante - adicionei um pouco de água (água fria da geladeira) e aconteceu basicamente o que aconteceu quando descartei o último lote, mas não o guardei.
Assim que comecei a despejar a água, ele passou de vermelho escuro para parecido com suco de laranja, com uma pequena quantidade de óleos presos no fundo, que parece mais escuro do que a cor laranja/amarela ao redor... coloquei-o no freezer novamente por um tempo, mas não vou deixá-lo congelar, pois presumo que a água possa congelar se for deixada lá...

 

[Rabidreject]

Então, eu separo o óleo e o retiro do MeOH? Obviamente, uma pequena quantidade dele?

 

[Rabidreject]

Uau, tudo bem, ficou como um granulado novamente depois de adicionar água e ficar um tempo no freezer - interessante

 

[Rabidreject]

Ah, sim, tudo bem - depois de ter resfriado novamente, segundo filtro, depois adicionei água: congelei sólido por acidente, então o trouxe de volta a 0-2°C e filtrou novamente pela terceira vez. Consegui uma quantidade decente, mas a maioria das "guloseimas" estava presa (provavelmente quando congelou) nas laterais e nas bordas do RB. Tentei enxaguar com água fria, mas a água não quer movê-la muito bem, então peguei um pouquinho de iso que tinha sobrado no freezer (70%) - provavelmente 10 ml e pude ver que ela se moveu, mas não foi suficiente.
Então, coloquei o que já havia ganho no dessecador a vácuo, como sempre, e adicionei de 5 a 7 ml de MeOH morno ao RB (com a intenção de dissolvê-lo e voltar a esmagá-lo, mas tudo o que isso fez foi desalojar a massa da borda do RB e, por isso, coloquei-o de volta na geladeira e, quando a iso estiver fria, vou lavar o frasco - parece bastante, para ser justo...Definitivamente, pelo menos dobrei meu rendimento - mesmo que os cristais reais não fossem tão bons - não importa, tudo está sendo rexado antes de eu fazer qualquer coisa com tudo isso.
É interessante - estou entendendo o que você quer dizer agora. Se você adicionar água, ela o diluirá e o tornará menos solúvel em solução. É claro...

Consegui um pouquinho de óleo no fundo. Não sei se isso é um produto impuro ou algum tipo de impureza, mas estou satisfeito comigo mesmo

Muito obrigado por toda a ajuda... eu realmente agradeço. Estou muito doente no momento e, por isso, estou muito confuso e com o cérebro gripado, portanto, desculpe-me por ter me esquecido dos números.
Mais uma vez, se puder me dizer como carregar uma planilha, eu o farei, talvez se eu tentar em um computador real....ill see