Inledning
Det här är ett av de enklaste sätten att framställa 1-fenyl-2-propanon (P2P). Dietyl(fenylacetyl)malonat kan köpas på någon webbmarknad ganska enkelt eller syntetiseras av dig själv meddenna metod. Du kan också lära dig andra P2P-syntetiska vägar i vårt forum genom att följa länkar: Syntes av P2P från bensaldehyd med MEK, Syntes av P2P genom oxidation av alfa-metylstyren med Oxone, Fenylaceton (P2P) synteser via Grignard-reagenser, Industriell fenylaceton (P2P) produktion från bensen, Syntes av P2P från P2NP med NaBH4 via K2CO3 / H2O2-system.
Svårighetsgrad: 3/10
Svårighetsgrad: 3/10
Utrustning och glasvaror:
- 500 mL kolv med rund botten;
- Återflödeskondensor;
- Kokande chips;
- Retortstativ och klämma för att fästa apparaten;
- 1 L separeringstratt;
- Utrustning förvakuumdestillation;
- Vattenbad och is;
- Värmeplatta;
- 100 mL x3; 250 mL x2 bägare;
- pH-indikatorpapper;
- Rotovap-maskin;
- Vakuumkälla;
- Laboratorievåg (0,01-100 g är lämpligt);
- Mätcylinder 10 mL och 100 mL.
Reagenser.
- Fenylacetylmalonat ( 1 ) 48,5 mL (55,66 g, 0,20 mol) [Dietyl(fenylacetyl)malonat; cas 20320-59-6];
- Glacial ättiksyra (AcOH) 60 mL;
- Koncentrerad svavelsyra (H2SO4) 7,5 mL;
- Destillerat vatten ~240 mL;
- Natriumhydroxid (NaOH) lösning 20 % ~100 mL;
- Dietyleter (Et2O) ~150 mL;
- Vattenfritt natriumsulfat (Na2SO4) ~100 g;
- Drierit ~50 g (valfritt).
Tillvägagångssätt
Till en dietylfenylacetylmalonat ( 1 ) 48,5 mL (55,66 g, 0,20 mol) tillsattes en lösning av 60 mL isättika, 7,5 mL koncentrerad svavelsyra och 40 mL vatten, och blandningen återflödade i 500 mL rundkolv med återflödeskondensor i fyra eller fem timmar tills dekarboxyleringen var fullständig. Reaktionsblandningen kyldes i ett isbad, gjordes alkalisk med 20 % natriumhydroxidlösning och extraherades i en separertratt med flera portioner eter (~3 x 50 mL). De kombinerade eterextrakten tvättades med vatten (~200 mL), torkades med vattenfritt natriumsulfat (Na2SO4) följt av Drierite (valfritt) och lösningsmedlet destillerades bort. Återstoden som innehöll ketonen ( 2) destillerades i vakuum för attge 1-fenyl-2-propanon ( 2) i71 % utbyte (b.p. 97-98,5 °C/13 mmHg, 214-215 °C/760 mmHg).
En alternativ hydrolys av dietyl(fenylacetyl)malonat till BMK och PAA (fenylaceton och fenylättiksyra)
Detta är en alternativ syntesmetod som gör det möjligt att få fenylaceton (P2P) från dietyl(fenylacetyl)malonat. Denna metod består av dietyl(fenylacetyl)malonat alkalisk hydrolys till fenylacetyl-malonsyra-natriumsalt med efterföljande hydrolys med billig och lätt tillgänglig saltsyra. Dessutom tar detta syntes sätt mindre utrustning och producerar höjdkvalitetsprodukt.
Utrustning och glasvaror.
- 5L Trehalsad rund bottenkolv eller kemisk reaktor för sats;
- Topp omrörare;
- Återflödeskondensor;
- Retortstativ och klämma för att fästa apparaten;
- 1L separeringstratt;
- Vattenbad och is;
- 1000 ml x2; 500 ml x2; 250 ml x2 bägare;
- pH-indikatorpapper;
- Laboratorievåg (0,01-100 g är lämpligt);
- Mätcylinder 100mL och 1000mL;
- Värmeplatta;
- Filterpapper;
- Tratt;
- Frige;
- Glasstav.
Reagenser.
- Dietyl(fenylacetyl)malonat 800 g (CAS 20320-59-6).
- Natriumhydroxid (NaOH) 230 g;
- Destillerat vatten 1230 ml;
- Saltsyra (HCl aq);
Fenylacetyl-malonsyra natriumsalt från dietyl(fenylacetyl)malonat
1. En alkalivattenlösning 50% bereds i förväg så att den hinner svalna. Natriumhydroxid 230 g (NaOH) löses i vatten 230 g och kyls ned till rumstemperatur.
2. Den kylda NaOH-vattenlösningen av hälls i en dropptratt och denna tratt installeras på en reaktor.
3. Dietyl(fenylacetyl)malonat 800 g hälls i reaktorn. Reaktionen utförs vid rumstemperatur men en forcerad kylning måste användas under hydrolysen.
4. En omrörare slås på och kall (2-4 ° С) NaOH aq-lösning som tillsätts till den kalla reaktionsblandningen påbörjas långsamt. Blandningen omrörs i 12 timmar. Reaktionstemperaturen måste kontrolleras (blandningen är självuppvärmd). När lösningen tillsätts ändras reaktionsblandningens (RM) färg och tjocknar tills den blir helt tjock och klumpig. Klumparna bryts till en homogen massa.
5. RM flyttas från reaktorn till en tratt i ett vakuumfiltreringssystem och filtreras. Natriumsalt av fenylacetyl-malonsyra erhålls.
2. Den kylda NaOH-vattenlösningen av hälls i en dropptratt och denna tratt installeras på en reaktor.
3. Dietyl(fenylacetyl)malonat 800 g hälls i reaktorn. Reaktionen utförs vid rumstemperatur men en forcerad kylning måste användas under hydrolysen.
4. En omrörare slås på och kall (2-4 ° С) NaOH aq-lösning som tillsätts till den kalla reaktionsblandningen påbörjas långsamt. Blandningen omrörs i 12 timmar. Reaktionstemperaturen måste kontrolleras (blandningen är självuppvärmd). När lösningen tillsätts ändras reaktionsblandningens (RM) färg och tjocknar tills den blir helt tjock och klumpig. Klumparna bryts till en homogen massa.
5. RM flyttas från reaktorn till en tratt i ett vakuumfiltreringssystem och filtreras. Natriumsalt av fenylacetyl-malonsyra erhålls.
Fenylättiksyra och fenylaceton (P2P) syntes från fenylacetyl-malonsyra natriumsalt
6. Fenylacetyl-malonsyra-natriumsalt från föregående steg placeras i reaktorn och vatten 1L tillsätts.
7. En reaktorjacka värms upp till 60-65 ° С under konstant omrörning. Natriumsaltet av fenylacetyl-malonsyra måste vara helt upplöst.
8. Efter fullständig upplösning tillsätts saltsyra (HCl aq) tills <3 pH. Reaktionsblandningen värms upp till 60-80°С och omrörs.
9. Efter cirka en timme är hydrolysen av fenylacetyl-malonsyranatriumsaltet fullständig. Omröraren och värmaren stängs av. Skikten separeras.
10. Medan blandningen fortfarande är varm dräneras det undre vattenskiktet ut och kasseras. Skikten kan separeras med hjälp av en separeringstratt. Detöversta skiktet samlas upp.
7. En reaktorjacka värms upp till 60-65 ° С under konstant omrörning. Natriumsaltet av fenylacetyl-malonsyra måste vara helt upplöst.
8. Efter fullständig upplösning tillsätts saltsyra (HCl aq) tills <3 pH. Reaktionsblandningen värms upp till 60-80°С och omrörs.
9. Efter cirka en timme är hydrolysen av fenylacetyl-malonsyranatriumsaltet fullständig. Omröraren och värmaren stängs av. Skikten separeras.
10. Medan blandningen fortfarande är varm dräneras det undre vattenskiktet ut och kasseras. Skikten kan separeras med hjälp av en separeringstratt. Detöversta skiktet samlas upp.
Separering avfenylättiksyra och fenylaceton
11. Under kylningen av toppskiktet i kylskåp kristalliseras fenylättiksyra. Utbytet är ca 400 g av blandningen.
12 . Efter separation genom dekantering erhålls 200 g fenylättiksyra och 200 g fenylaceton (utbytet är 52%). Enrenhet av fenylaceton (P2P) är ganska bra för ytterligare syntes utan ytterligare rening.
12 . Efter separation genom dekantering erhålls 200 g fenylättiksyra och 200 g fenylaceton (utbytet är 52%). Enrenhet av fenylaceton (P2P) är ganska bra för ytterligare syntes utan ytterligare rening.
Last edited:
Menar du enkel destillation i stället för vakuumdestillation? Det kan du, 216 grader C är kokpunkten vid normala förhållanden.