Введение
В этой теме вы найдете химические свойства и путь синтеза метаквалона (Quaalude; 2-Метил-3-(2-метилфенил)-4(3H)-хиназолинон) из изотоинового ангидрида и о-толуидина с высоким выходом. Эти вещества-предшественники довольно распространены и не привлекают особого внимания. Их можно легко купить в химическом магазине по хорошей цене. Эти методы элементарны и могут быть легко масштабированы. Не забывайте о технике безопасности и используйте СИЗ.
Оборудование и стеклянная посуда.
- Грушевидная колба 10-50 мл и 100 мл;
- Колба Бюхнера и воронка (или маленький фильтр Шотта);
- Магнитнаямешалка с подогревом;
- Рефлюкс-конденсатор (маленький);
- Подставка для реторты и зажим для крепления приборов;
- Лабораторные весы (0,01 - 100 г);
- Пипетки Пастера;
- Водяная и масляная баня;
- Лабораторный термометр;
- Вакуумный осушитель (опция);
- Водоструйный аспиратор (опционально);
- Мензурки 100 мл x2; 50 мл x2; 10 мл x2;
- Стеклянная палочка;
- Камни для кипячения;
- Обычная воронка;
- Фильтровальная бумага.
Реактивы.
- о-Толуидин 1,1 г, 0,01 моль;
- Изотоиновый ангидрид 1,6 г, 0,01 моль;
- Диэтиловый эфир (Et2O) или ацетон и дистиллированная вода ~50 мл;
- Дихлорметан (CH2Cl2) 100 мл;
- Нефтяной эфир 100 мл;
- Ацетилацетон 0,39 г, 0,0025 моль;
- Этанол (EtOH) 95% 30 мл;
- Соляная кислота конц. (HCl) ~10 мл;
- Метанол MeOH 50 мл.
- Ацетон 50 мл.
Растворим в этаноле и эфире. Нерастворим в H2O;
Температура кипения: 406,9 °C при 760 мм рт. ст.;
Температура плавления свободного основания: 113-115 ̊C;
Температура плавления HCI соли: 235-237 ̊C;
Молекулярная масса: 250,301 г/моль;
Плотность: 1,16 г/см3 (20 °C);
CAS номер: 72-44-6.
Процедура
2,2'-диметилбензанилид (1)
Смесь изотоинового ангидрида (1,6 г, 0,01 моль) и о-толуидина (1,1 г, 0,01 моль) нагревают в грушевидной колбе (10-50 мл) до 120 °С в течение 2 часов с небольшим рефлюкс-конденсатором на масляной бане. Реакционную смесь после охлаждения тритурируют эфиром (или растворяют коричневую смесь в теплом ацетоне и добавляют воду, чтобы высыпались кристаллы). Полученное твердое вещество собирают отсасыванием на воронке Бюхнера (или маленьком фильтре Шотта) и перекристаллизовывают из смеси 50:50 дихлорметана и петролейного эфира, получая промежуточный аминоамид (2,2'-диметилбензанилид) (1): выход: 1,7 г (75%); м.п. 110 °C.
Смесь изотоинового ангидрида (1,6 г, 0,01 моль) и о-толуидина (1,1 г, 0,01 моль) нагревают в грушевидной колбе (10-50 мл) до 120 °С в течение 2 часов с небольшим рефлюкс-конденсатором на масляной бане. Реакционную смесь после охлаждения тритурируют эфиром (или растворяют коричневую смесь в теплом ацетоне и добавляют воду, чтобы высыпались кристаллы). Полученное твердое вещество собирают отсасыванием на воронке Бюхнера (или маленьком фильтре Шотта) и перекристаллизовывают из смеси 50:50 дихлорметана и петролейного эфира, получая промежуточный аминоамид (2,2'-диметилбензанилид) (1): выход: 1,7 г (75%); м.п. 110 °C.
2-Метил-3-(2-метилфенил)-4(3H)-хиназолинон (2)
Смесь 2,2'-диметилбензанилида (0,5 г, 0,0025 моль), ацетилацетона (0,39 г, 0,0025 моль) в этаноле (30 мл), содержащем несколько капель концентрированной соляной кислоты, в грушевидной колбе емкостью 100 мл перемешивают в течение 1 ч. При охлаждении титульное соединение отделяется фильтрованием в виде солянокислой соли: выход: 0,59 г, (85%), м.п. 235-237 °C.
Смесь 2,2'-диметилбензанилида (0,5 г, 0,0025 моль), ацетилацетона (0,39 г, 0,0025 моль) в этаноле (30 мл), содержащем несколько капель концентрированной соляной кислоты, в грушевидной колбе емкостью 100 мл перемешивают в течение 1 ч. При охлаждении титульное соединение отделяется фильтрованием в виде солянокислой соли: выход: 0,59 г, (85%), м.п. 235-237 °C.
Очистка
Теперь начинается процесс очистки. Поместите кристаллы в мензурку и добавьте примерно вдвое больше ацетона, бросьте несколько кипящих камней. Они помогут кипению начаться быстрее и оставаться под контролем. Кристаллы не растворятся, но оставшаяся противная фиолетовая масса растворится. Отфильтруйте кристаллы и высушите. Если после сушки кристаллы приобрели фиолетовый оттенок, перекристаллизуйте их из метанола. Для этого поместите кристаллы в небольшую мензурку, добавьте достаточное количество MeOH, чтобы они намокли, и начните нагревать смесь. Некоторые кристаллы растворятся сразу, если они растворятся не все, доведите MeOH до кипения и добавляйте MeOH понемногу за раз, поддерживая кипение, пока все кристаллы не растворятся. Продолжайте кипятить, пока не выпарится около 20% MeOH. Дайте раствору остыть и подождите. Примерно через час появятся кристаллы, которые будут прилипать к стенкам пробирки. Подождите, пока не убедитесь, что все кристаллы образовались, и отфильтруйте. Используйте ацетон, чтобы вымыть кристаллы из колбы и смыть как можно больше мерзкой пурпурной гадости с кристаллов на фильтровальной бумаге. Сохраните и раствор, и кристаллы.
Перекристаллизация немного поможет, но не очистит кристаллы. Произошло то, что во время реакции неприятная пурпурная примесь обволокла кристаллическую структуру метаквалона, и перекристаллизация создаст новую поверхность, поэтому промывка ацетоном позволит получить остаток. Теперь повторите кипячение в ацетоне, описанное выше, отфильтруйте и высушите. У вас должен получиться порошок от светло-стального серого до белого цвета, если это так, остановитесь и отложите эту партию в сторону, если нет, сделайте еще одну промывку ацетоном.
Помните раствор, который вы сохранили после перекристаллизации? Это отвратительно-фиолетовая смесь, MeOH, ацетон и метаквалон. Положите в раствор несколько кипящих камней и выпарите половину объема. Дайте остыть, и выпадет еще больше метаквалона. Его можно очистить ацетоном, как описано выше, и добавить полученный результат к готовой партии. Вы можете повторять этот процесс до тех пор, пока из раствора не будет извлечен почти весь метаквалон, но с каждым разом он будет становиться все менее чистым. Если вы решите сделать это, объедините весь восстановленный продукт и прокипятите его с ацетоном в последний раз, чтобы очистить его.
Перекристаллизация немного поможет, но не очистит кристаллы. Произошло то, что во время реакции неприятная пурпурная примесь обволокла кристаллическую структуру метаквалона, и перекристаллизация создаст новую поверхность, поэтому промывка ацетоном позволит получить остаток. Теперь повторите кипячение в ацетоне, описанное выше, отфильтруйте и высушите. У вас должен получиться порошок от светло-стального серого до белого цвета, если это так, остановитесь и отложите эту партию в сторону, если нет, сделайте еще одну промывку ацетоном.
Помните раствор, который вы сохранили после перекристаллизации? Это отвратительно-фиолетовая смесь, MeOH, ацетон и метаквалон. Положите в раствор несколько кипящих камней и выпарите половину объема. Дайте остыть, и выпадет еще больше метаквалона. Его можно очистить ацетоном, как описано выше, и добавить полученный результат к готовой партии. Вы можете повторять этот процесс до тех пор, пока из раствора не будет извлечен почти весь метаквалон, но с каждым разом он будет становиться все менее чистым. Если вы решите сделать это, объедините весь восстановленный продукт и прокипятите его с ацетоном в последний раз, чтобы очистить его.
Last edited:
