Синтез 4-Бромо-2,5-диметоксифенетиламина (2c-B)

Master Bohr

Don't buy from me
New Member
Joined
Jan 14, 2022
Messages
1
Reaction score
0
Points
1
Qp4hI9zuQt

Синтез 4-Бромо-2,5-диметоксифенэтиламина (2c-b) по Шульгину:

К 100 г раствора 2,5-диметоксибензальдегида в 220 г нитрометана добавили 10 г безводного ацетата аммония и нагревали на паровой бане в течение 2,5 часов, время от времени перемешивая. Темно-красную реакционную смесь отделили от избытка нитрометана под вакуумом, и остаток самопроизвольно выкристаллизовался.

Этот неочищенный нитростирол очистили, распылив его в изопропиловый спирт. Затем его отфильтровали и высушили на воздухе, получив 85 г 2,5-диметокси-β-нитростирола в виде желто-оранжевого продукта с чистотой, пригодной для следующего этапа. Новая очистка может быть достигнута путем перекристаллизации в кипящем IPA.

В круглодонную колбу объемом 2 л, оснащенную магнитной мешалкой и помещенную в инертную атмосферу, добавили 750 мл безводного тетрагидрофурана (THF), содержащего 30 г гидрида лития-алюминия. Затем в раствор THF добавили 60 г 2,5-диметокси-б-нитростирола. Конечный раствор приобрел грязный желто-коричневый цвет и выдерживался при температуре рефлюкса в течение 24 часов.

После охлаждения избыток гидрида был удален путем добавления IPA, капля за каплей. Затем добавили 30 мл 15%-ного NaOH для превращения неорганических твердых частиц в фильтруемую массу. Реакционную смесь отфильтровали и промыли фильтровальную лепешку сначала THF, а затем MeOH (метанолом).

Маточные растворы и промывки объединили и отделили от вакуумного растворителя, а остаток суспендировали в 1,5 мл H2O. Затем его подкисляли HCl, промывали 3×100 мл CH2Cl2, сильно подщелачивали 25% NaOH и повторно экстрагировали 4×100 мл CH2Cl2.

Объединенные экстракты были отделены от растворителя под вакуумом, что привело к 26 г маслянистого остатка, который перегоняли при 120-130 ºC, при 0,5 мм рт. ст., что позволило получить 21 г белого масла, 2,5-диметокси-фенилэтиламин (2C-H), который очень легко улавливает диоксид углерода из воздуха.

К раствору 24,8 г 2,5-диметоксифенилэтиламина в 40 мл ледяной уксусной кислоты при энергичном перемешивании добавили 22 г элементарного брома (Br2), растворенного в 40 мл уксусной кислоты. Примерно через две минуты началось образование твердых частиц и выделение довольно большого количества тепла. Реакционной смеси снова дали нагреться до комнатной температуры, отфильтровали, а твердые частицы умеренно промыли холодной уксусной кислотой.

Это была гидробромидная соль. Существует множество сложных форм солей, как полиморфных, так и гидратных, которые могут сделать выделение и характеристику 2C-B опасными. Самый безопасный путь - образование нерастворимой солянокислой соли с помощью свободного основания. Всю массу влажной соли с уксусной кислотой растворили в умеренной H2O, подщелочили по крайней мере до pH 11 25%-ным NaOH и экстрагировали 3×100 мл CH2Cl2.

Удаление растворителя дало 33,7 г остатка, который перегоняли при 115-130 °C, при 0,4 мм рт. ст. Белое масло, 27,6 г, растворили в 50 мл H2O, содержащей 7,0 г уксусной кислоты. Этот прозрачный раствор энергично перемешивали и обработали 20 мл концентрированной HCl. После этого сразу же образовалась безводная соль 4-бром-2,5-диметоксифенэтиламина (2C-B). Эту массу кристаллов отделили фильтрованием, промыли небольшим количеством H2O, а затем несколькими порциями по 50 мл Et2O (диэтилового эфира). После полного высушивания на воздухе было получено 31,05 г тонких белых игл с f.p. 237-239 ºC. Если при добавлении конечной концентрированной HCl присутствует слишком много H2O, получается гидратированная форма 2C-B. Гидробромидная соль плавится при 214,5-215 ºC. Было замечено, что ацетатная соль имеет f.p. 208-209 ºC.
 

Hedgie

Don't buy from me
New Member
Joined
Jan 16, 2022
Messages
10
Reaction score
19
Points
3
Саша Шульгин был действительно замечательным человеком, и я очень рад, что он нашел в себе силы опубликовать свои работы, чтобы все мы могли учиться у него.
 

Sneaky.Base

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Nov 17, 2022
Messages
32
Reaction score
11
Points
8
2cb - это круто, описанный метод тоже работает, но где, черт возьми, я могу сделать 2,5-диметоксибензальдегид?
Из 4-метоксифенола? Синтез Реймера-Тимана
Хорошо, но для второго шага нужен диметилсульфат (очень противное, дорогое дерьмо).
Или синтез Гаттермана? (нужна подробная информация)
Plz если вы попробуете это, расскажите нам историю
 

ICchemist

Don't buy from me
Resident
Joined
Sep 24, 2022
Messages
6
Reaction score
1
Points
3
Может быть, использовать другой метилирующий агент, например, диметил оксалат или диметил карбонат. Или просто используйте диметиловый эфир гидрохинона в качестве исходного материала, в результате чего метилирующие агенты не понадобятся.
 

Sneaky.Base

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Nov 17, 2022
Messages
32
Reaction score
11
Points
8
Вы уверены, что метилирующий агент не нужен? Есть какие-нибудь подробности или ссылки?
 

Fenster

Don't buy from me
New Member
Joined
Oct 26, 2022
Messages
92
Reaction score
32
Points
8
Вы можете заказать его недорого из Китая.
 

auc

Don't buy from me
Resident
Language
🇪🇸
Joined
Apr 30, 2023
Messages
73
Reaction score
18
Points
8
Не обязательно делать это с нуля или следовать тем же шагам, вы можете изменить некоторые моменты синтеза и получить 2c-b.
 
Top