Sinteza 4-Bromo-2,5-dimetoxifenilaminei (2c-B)

Master Bohr

Don't buy from me
New Member
Joined
Jan 14, 2022
Messages
1
Reaction score
0
Points
1
Qp4hI9zuQt

Sinteza lui Shulgin a 4-Bromo-2,5-dimetoxifenilaminei (2c-b):

O soluție de 100 g de 2,5-dimetoxibenzaldehidă, în 220 g de nitrometan, a fost tratată cu 10 g de acetat de amoniu anhidru și încălzită într-o baie de aburi timp de 2,5 ore, agitând din când în când. Amestecul de reacție roșu închis a fost separat de excesul de nitrometan sub vid, iar reziduul s-a cristalizat spontan.

Acest nitrotiren brut a fost purificat prin pulverizare în alcool izopropilic. Apoi a fost filtrat și uscat la aer, obținându-se 85 g de 2,5-dimetoxi-β-nitroztiren, sub forma unui produs galben-portocaliu, cu o puritate adecvată pentru etapa următoare. O nouă purificare poate fi obținută prin recristalizare în IPA clocotită.

Într-un balon cu fund rotund de 2 L, echipat cu un agitator magnetic și plasat într-o atmosferă inertă, s-au adăugat 750 ml de tetrahidrofuran anhidru (THF), care conținea 30 g de hidrură de litiu-aluminiu. Apoi, s-au adăugat 60 g de 2,5-dimetoxi-b-nitrostyren în soluție de THF. Soluția finală a prezentat o culoare galben-brun murdar și a fost menținută la temperatura de reflux timp de 24 de ore.

După ce s-a lăsat să se răcească, excesul de hidrură a fost distrus prin adăugarea de IPA, picătură cu picătură. Apoi s-au adăugat 30 ml de NaOH 15% pentru a transforma solidele anorganice într-o masă filtrabilă. Amestecul de reacție a fost filtrat, iar turta de filtrare a fost spălată, mai întâi cu THF și apoi cu MeOH (metanol).

Lichidele-mamă și spălările au fost combinate și separate de solventul sub vid, iar reziduul a fost suspendat în 1,5 ml de H2O. Acesta a fost apoi acidificat cu HCl, spălat cu 3×100 ml de CH2Cl2, puternic alcalinizat cu NaOH 25% și re-extractat cu 4×100 ml de CH2Cl2.

Extractele combinate au fost separate de solvent sub vid, rezultând 26 g de reziduu uleios, care s-a distilat la 120-130 ºC, la 0,5 mm/Hg, obținându-se 21 g de ulei alb, 2,5-dimetoxi-feniletilamina (2C-H), care captează foarte ușor dioxidul de carbon din aer.

La o soluție, sub agitare puternică, de 24,8 g de 2,5-dimetoxifeniletilamină în 40 ml de acid acetic glacial, s-au adăugat 22 g de brom elementar (Br2 ) dizolvat în 40 ml de acid acetic. După aproximativ două minute, au început să se formeze solide și să se degaje o cantitate destul de mare de căldură. Amestecul de reacție a fost lăsat să ajungă din nou la temperatura camerei, filtrat, iar solidele au fost spălate, cu moderare, cu acid acetic rece.

Aceasta a fost sarea hidrobromură. Există multe forme complicate de săruri, atât polimorfe, cât și hidrate, care pot face ca izolarea și caracterizarea 2C-B să fie periculoase. Cea mai sigură cale este de a forma sarea hidroclorurată insolubilă prin intermediul bazei libere. Întreaga masă de sare umedă cu acid acetic a fost dizolvată în H2O temperat, alcalinizată cel puțin până la pH 11 cu NaOH 25% și extrasă cu 3×100 ml de CH2Cl2.

Îndepărtarea solventului a furnizat 33,7 g de reziduu, care s-a distilat la 115-130 °C, la 0,4 mm/Hg. Uleiul alb, 27,6 g, a fost dizolvat în 50 ml de H2O conținând 7,0 g de acid acetic. Această soluție limpede a fost agitată energic și tratată cu 20 ml de HCl concentrat. Apoi a avut loc formarea imediată a sării anhidre de 4-Bromo-2,5-dimetoxifenilamină (2C-B). Această masă de cristale a fost separată prin filtrare, spălată cu puțin H2O și apoi cu mai multe porții de 50 ml de Et2O (eter dietilic). După uscarea completă la aer, s-au obținut 31,05 g de ace albe fine, cu o p.f. de 237-239 ºC. Atunci când este prezent prea mult H2O în momentul adăugării HCl-ului concentrat final, se obține o formă hidratată de 2C-B. Sarea hidrobromură se topește la 214,5-215 ºC. S-a observat că sarea acetat are un p.f. de 208-209 ºC.
 

Sneaky.Base

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Nov 17, 2022
Messages
32
Reaction score
11
Points
8
2cb este grozav, metoda descrisă funcționează și ea, dar de unde naiba pot face niște 2,5dimetoxibenzaldehidă?
Din 4-metoxi-fenol?Sinteza Reimer-Tiemann
Bine, dar a doua etapă necesită dimetilsulfat (un rahat foarte urât și scump)
Sau sinteza Gatterman? (am nevoie de detalii)
Vă rugăm, dacă încercați acest lucru, să ne spuneți povestea
 

ICchemist

Don't buy from me
Resident
Joined
Sep 24, 2022
Messages
6
Reaction score
1
Points
3
Poate folosiți un alt agent de metilare, cum ar fi oxalatul de dimetil sau carbonatul de dimetil. Sau pur și simplu utilizați hidrochinonă dimetil eter ca material de plecare, fără a fi nevoie de agenți de metilare
 

Sneaky.Base

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Nov 17, 2022
Messages
32
Reaction score
11
Points
8
Sunteți sigur că nu este nevoie de agent de metilare? Orice detaliate sau de referință?
 

Fenster

Don't buy from me
New Member
Joined
Oct 26, 2022
Messages
92
Reaction score
32
Points
8
O puteți comanda ieftin din China.
 

auc

Don't buy from me
Resident
Language
🇪🇸
Joined
Apr 30, 2023
Messages
73
Reaction score
18
Points
8
Nu este necesar să o faceți de la zero sau să urmați aceiași pași, puteți modifica anumite puncte ale sintezei și să obțineți și 2c-b.
 
Top