O Argox é um químico de colmeia, este artigo descreve em grande detalhe como fazer este composto, foi classificado como excelente no The Hive, o autor faz um grande esforço para explicar todos os detalhes a ter em conta e avisa os novos químicos para evitarem riscos, a sua vontade de partilhar ativamente a sua experiência ganhou o meu profundo respeito, por isso estou a publicar novamente este artigo neste fórum para que os recém-chegados aprendam este conhecimento e também para o autor deste artigo
PRIMEIRA PARTE
ÍNDICE DE CONTEÚDOS
Introdução
Contexto e termos
Visão geral
Instruções passo a passo
Obter ingredientes
Testar os ingredientes
Misturar ingredientes
Reagir ingredientes
Redestilar o produto
Considerações hipotéticas
Instruções para a compra de um novo Cadillac
Conclusão
INTRO:
Este é um texto muito longo.
Mas tem fé, a tua paciência será recompensada. Misturado com uma discussão aborrecida sobre reacções químicas, decidi animar as coisas incluindo instruções detalhadas sobre como obter um novo carro de luxo, por isso, tenha paciência.
O Argox tem sido difamado neste fórum. Mas ninguém se atreve a dizer "poseur". O texto que se segue baseia-se na EXPERIÊNCIA e não em tretas inventadas que passam por conhecimento.
O ácido hidriódico é ilegal de fabricar ou possuir na Califórnia. Pode até ser ilegal no sítio onde vive. Descobre. Na república onde o Argox reside, uma pessoa pode fabricar ácido hidríodico e não ir para a cadeia. A pena de prisão vem do fabrico de metanfetaminas ou da sua venda a químicos de metanfetaminas, mas evitar a prisão é onde a sua astúcia nativa entra em jogo. Verifica a legalidade do hidróxido no teu país antes de fabricares várias centenas de litros, por precaução.
CONTEXTO E TERMOS:
O ácido hidriódico é um líquido corrosivo fumegante, de cor amarela clara a castanha turva. O iodeto de hidrogénio é um gás corrosivo transparente e fumegante. O ácido hidriódico a 57% é uma mistura em ebulição constante (127ºC/760 mm) de iodeto de hidrogénio e água.
Neste artigo, a notação HI refere-se ao iodeto de hidrogénio - um gás. A notação HI(aq) refere-se ao ácido hidriódico a 57% - um líquido.
O HI(aq) é utilizado na produção clandestina de metanfetaminas. O HI(aq) reduz a efedrina a metanfetamina e pode ser regenerado com fósforo vermelho (RP) e água. As instruções para a produção de metanfetaminas através deste método podem ser encontradas noutro local deste fórum. Não sei se as instruções são boas ou não. Nunca fiz metanfetaminas e não sei nada sobre o assunto. Isso é absolutamente verdade. No entanto, estou familiarizado com a dinâmica do mercado.
O HI e o HI(aq) são estritamente e com sucesso controlados pelas agências de combate à droga, uma vez que estes compostos são relativamente obscuros e pouco utilizados pela indústria. Qualquer tentativa de comprar HI ou HI(aq) a um fornecedor legítimo chamará a atenção das autoridades. Garantido.
Os laboratórios de metanfetaminas à base de efedrina na faixa de 50 a 100 kg/semana terão fontes clandestinas de efedrina, RP e HI(aq). O preço do HI(aq) no mercado negro varia de acordo com as condições do mercado local. Varia entre $us[deleted] e $us[deleted]por litro na América do Norte, com grandes oscilações de preço na mesma área, dependendo da sua disponibilidade e da quantidade de fabrico de metanfetaminas que ocorre na altura. Um litro de HI(aq) pesa 1.700 gramas e contém 970 gramas de HI.
O químico clandestino de metanfetaminas sem uma fonte de HI(aq) no mercado negro, ou o químico empreendedor que deseja fornecer o primeiro, tem três opções para fabricar HI(aq):
1. Combinar iodo e fósforo vermelho e adicionar água com cuidado. Este método é amplamente utilizado pelos químicos que fornecem HI(aq) aos laboratórios de metanfetaminas. No entanto, tem a desvantagem de utilizar produtos químicos vigiados. O fósforo vermelho (RP) é controlado. O iodo (I2) é controlado. A obtenção de RP e I2 no mercado de balcão não é uma tarefa séria. O RP de venda livre a partir de caixas de fósforos e o iodo de venda livre a partir de tinturas são demorados e trabalhosos. Só os tweakers tentarão fazer o seu próprio RP e I2. Além disso, este artigo é sobre a produção de HI(aq) a partir de ingredientes inócuos e não observados em qualquer escala.
2. Borbulhar gás sulfídrico através de uma lama aquosa de I2, destilar HI(aq).
H2S + I2(aq) --> 2HI(aq) + Sº
Este método é adequado para a produção em larga escala de HI(aq). A desvantagem é que o sulfureto de hidrogénio é extremamente venenoso. Quero sublinhar que o químico clandestino principiante nunca deve tentar produzir H2S. O H2S é um veneno mortal e não existe antídoto. Com uma dose letal medida em pequenos ppms, a morte pode ser esperada em 15 minutos por asfixia celular aguda.
Uma vez fui gaseado com cianeto de hidrogénio, que é semelhante em toxicidade ao sulfureto de hidrogénio. Felizmente, existe um antídoto para o envenenamento por cianeto, e o meu laboratório estava equipado com um kit Lilly e os meus colegas foram rápidos a reagir, e o químico-chefe teve a coragem de aparecer nas urgências daquela pobre cidade sul-americana com um frasco de tiossulfato. Se o gás tivesse sido H2S em vez de HCN, a Argox não estaria aqui para contar a história. Dito isto, para o fabrico de HI(aq) em quantidades superiores a 20 litros/dia, este seria o método mais prático. No entanto, repito que o H2S é um veneno mortal e, se alguma coisa correr mal, você e toda a gente na área imediata correm o risco de morrer. O cheiro desagradável do H2S a baixas concentrações rapidamente se sobrepõe aos sentidos a concentrações mais elevadas, e é bastante comum a vítima assumir que "o cheiro desapareceu, por isso está tudo bem". Normalmente, é a última suposição errada que fazem...
3. Reagir iodeto de potássio com ácido ortofosfórico, recuperar HI(aq) e HI. A química do fósforo é complexa. A observação indica que as principais reacções são as seguintes
1) KI + H3PO4(aq) + delta temp--> HI(aq)+ KH2PO4
2) KH2PO4 + KI + delta temp--> HI + K2HPO4
3) HI(aq) e HI adicionais são obtidos através da desidratação de sais de fosfato de potássio e da polimerização dos mesmos enquanto reagem com iodeto de potássio a alta temperatura - 400+ºC
Este método tem a vantagem de ser seguro e controlável e utiliza ingredientes não vigiados. O processo é semelhante a uma destilação simples e requer apenas o tipo de material de vidro que o químico clandestino normalmente possui. Para 10 litros/dia de HI(aq), este método é ideal, necessitando apenas de um balão RB de 22L e de uma manta de aquecimento. Um frasco RB de 12L-10L com manta de aquecimento produzirá 5 litros/dia; um frasco RB de 5L com manta de aquecimento 2,5 litros/dia, etc. A manta de aquecimento é um elemento fundamental para a produção de HI(aq); os banhos de óleo e de areia não permitem elevar suficientemente a temperatura. O utilizador pode usar um erlenmeyer de 1L com gargalo simples 24/40 num agitador/placa quente e produzir 300-400 cc num par de horas. (A percentagem de recuperação é uma função da escala. Em escalas maiores, mais HI(aq) será recuperado mol/mol por KI. 92% de recuperação mol/mol na escala de 22L e maiores, contrastando com apenas 75% na escala de 1L. Só posso especular porque é que isto é verdade, mas não deixa de ser verdade).
Agora, pela primeira vez na Colmeia, este método fácil será explicado passo a passo.
VISÃO GERAL:
Ignore tudo o que apareceu anteriormente na Colmeia relativamente à reação de KI e H3PO4. Usei a TFSE extensivamente enquanto pesquisava este procedimento e, sem exceção, toda a informação anterior é pouco clara, enganadora e, em vários casos, inventada. A FAQ do HI na página da Rhodium, no que respeita ao KI e ao H3PO4, está errada. Mas pode contar com o meu artigo para lhe dizer exatamente como fazer HI(aq) em segurança. Não há tretas aqui.
Aqui está uma visão geral do procedimento, com os pormenores a seguir:
Em termos gerais, misturaremos KI em pó com H3PO4 líquido num balão RB agitado numa manta de aquecimento preparada para destilação atmosférica. O balão RB estará equipado com um condensador para a destilação descendente, um recipiente para recuperar o HI(aq) e um segundo recipiente/armadilha cheio de dH2O para borbulhar e recuperar o HI.
O KI será convertido primeiro em HI(aq), depois em HI(aq) e HI à medida que a reação prossegue. O ácido hidriódico destilará a 105-127ºC. Após a produção da primeira série de ácido e o arrefecimento do conteúdo do reator, o ácido hidríodico diluído é redestilado para produzir HI(aq). O ácido hidriódico diluído proveniente da redestilação, que chega a menos de 127 ºC, será reutilizado em reacções subsequentes no coletor/recetor de HI. Nenhum ácido diluído deve ser desperdiçado. A eficiência global aumenta muito ao reciclar o ácido diluído para o lote seguinte.
Se este procedimento parece complicado, não o é, e o seu bom amigo Argox dar-lhe-á em breve todas as dicas, atalhos e considerações de segurança de que necessitará para fazer HI(aq) com sucesso na primeira vez.
Fazer 10 L de HI(aq) num reator de 22 L demora um dia inteiro de 24 horas do princípio ao fim. Isto inclui a preparação do material de vidro e a desmontagem e limpeza para o lote seguinte. É necessário manter-se acordado durante a reação. A reação não deve ser deixada sem vigilância durante mais de 10 minutos, a dinâmica está continuamente a mudar à medida que a reação prossegue, a sucção pode ser uma preocupação, é preciso estar atento. Demora o mesmo tempo num [apagado], mas se tiver os recursos e o conhecimento necessários para se instalar a essa escala, é um mestre, não um estudante, e não precisa de mais instruções da minha parte.
A reação é simples. No entanto, há duas ressalvas.
Primeira advertência - existe um precipitado branco cristalino no fundo do frasco após a reação ter terminado e tudo ter arrefecido - fosfatos condensados. Este resíduo é insolúvel em água quente e em solventes não polares. Tem de ser fisicamente raspado do frasco (não é uma tarefa difícil com um frasco de 1L ou 2 L, mas com um frasco de 3N 22L RB, conte com a possibilidade de partir pelo menos um gargalo). Numa escala maior, o problema pode ser resolvido investindo num [apagado] com uma abertura central grande que lhe permita meter o braço lá dentro e raspar.
Segunda advertência - a maior parte do HI(aq) é produzida a uma temperatura acima do ponto de fusão do teflon. As pás de teflon derreterão e tornarão o resíduo de fosfato ainda mais impermeável. As barras de agitação de teflon derreterão, revelando o íman. Mas, na verdade, quem é que se importa? Não te preocupes com o Teflon. (Afinal, assim que o primeiro lote hipotético de HI(aq) sair pela porta hipotética, pode dar-se ao luxo de comprar uma folha de Teflon de 20 dólares e cortar uma dúzia de pás novas). As hastes e lâminas de metal revestidas a vidro são a resposta para os perfeccionistas do público. Não se esqueça de que nenhum metal exposto pode estar perto do HI(aq). Deixe cair uma gota na sua manta de aquecimento e veja-a abrir um buraco na caixa de alumínio a caminho da China. Cubra a sua manta de aquecimento com papel de alumínio - muito papel de alumínio! Esta é a minha maneira de dizer que o HI(aq) acabado de fazer é muito, muito corrosivo. Por isso, nem pense em entrar no laboratório sem proteção para os olhos, uma bata de laboratório e boas luvas de borracha. Se duas gotas de HI(aq) podem queimar uma grande reentrância na base de um suporte de laboratório em ferro fundido, imagine o que um salpico de ácido pode fazer à sua pele, ou pior, a um olho.
SEGUNDA PARTE
INSTRUÇÕES PASSO A PASSO
1. Obter os ingredientes.
O ácido orto-fosfórico (H3PO4), vulgarmente chamado ácido fosfórico, é um líquido xaroposo espesso e transparente, que pode ser comprado ou encomendado na loja de hidroponia do bairro. Vendem-no como "pH Down". Por outro lado, pode encomendá-lo numa loja de produtos químicos. Não responda com posts a dizer que é demasiado paranoico ou demasiado esperto para comprar na loja de produtos químicos e que precisa de um produto que é 100% de venda livre no Wal-Mart. O Argox não é a pessoa indicada para se queixar do facto de os químicos não estarem disponíveis no Circle K da esquina. Recentemente, tentou ajudar nesse sentido e só recebeu críticas pelo seu esforço. Encontrar químicos é o que separa os homens dos rapazes, os sérios dos diletantes. De volta ao assunto. Compre 75% de ácido fosfórico de grau técnico - é o que funciona melhor. O ácido fosfórico não é vigiado e é de venda livre. Está em tudo, até na Coca-Cola. A seguir ao ácido sulfúrico, o ácido fosfórico é o ácido mais comum no planeta. Podes encontrá-lo nas prateleiras das lojas de hidroponia. NÃO dê ouvidos a todos os posts sobre como pode obter ácido fosfórico na Home Depot ou na empresa de pavimentos. Isso é treta. [Um aparte pessoal - acho que as abelhas deviam receber uma classificação, como no e-bay. Só que seria uma classificação de tretas. Quanto mais tretas se colocam, mais negativa é a classificação.] O ácido fosfórico vendido para limpar azulejos tem apenas 15-25% de ácido, o resto é água, surfactantes, sabão e outras coisas que vão estragar a reação. Certifique-se de que compra H3PO4 de grau técnico a 75%. É estritamente de venda livre, por isso nada de queixas. Um galão na prateleira da loja é vendido por 20 dólares - não se esqueça de ler o rótulo - alguns "pH Down" são ácido nítrico - você quer que o rótulo diga "ácido fosfórico". Um balde de 5 galões pode ser encomendado numa loja de hidroponia por 65 dólares.
O iodeto de potássio, um pó cristalino branco e pesado, pode ser comprado numa loja de produtos químicos. Não é vigiado e não é controlado. Pode comprá-lo online. O grau técnico é aceitável, mas a maioria das lojas de produtos químicos só tem em stock o grau USP. O preço mais elevado do grau USP no esquema global das coisas é insignificante, compre o que for mais fácil de obter. O USP KI pode ser adquirido por $us36/kg. Atualmente, há um boom no KI, devido ao medo do terrorismo, aproveite o pânico geral e compre muito agora, passará absolutamente despercebido. 1,3 kg de KI renderá um litro de HI (aq) com 94% de eficiência (em escala muito grande), portanto, faça o pedido de acordo, antes que o WOD leia este post e adicione KI à "Lista".
2. Testar ingredientes.
Determine a concentração de H3PO4 fervendo-o. Abaixo está uma tabela de pontos de ebulição para diferentes concentrações de H3PO4. O ideal é que o seu ferva a 135º. Isso indicará 75% de ácido. Se a sua amostra ferver a uma temperatura inferior, não desespere, ferva todo o seu ácido até atingir 135º (e depois certifique-se de que obtém 75% da próxima vez). Pode ferver o ácido fosfórico num copo aberto na placa de aquecimento. Os fumos não são tóxicos e não são corrosivos - cheiram a Sprite (porque o ácido fosfórico é utilizado para dar aos refrigerantes aquele sabor cítrico). O H3PO4 é geralmente pouco reativo à temperatura ambiente - não tenha medo de misturar H3PO4 e KI à temperatura ambiente no frasco RB. Não vai acontecer nada. À temperatura ambiente, o H3PO4 e o KI não reagem.
H3PO4
Concentração Ponto de ebulição
% em peso ºC
0 100
5 100.1
10 100.2
20 100.8
30 101.8
50 108
75 135
85 158
100 261
105 >300
115 >500
3. Misturar os ingredientes
A relação mol/mol de KI para H3PO4 (base 100%) que funciona melhor, de acordo com a EXPERIÊNCIA, é de cerca de 1:1,2. Eis como é calculada:
1 mole de KI = 166 gramas
1 mole de H3PO4 (base 100%)= 98 gramas = 131 gramas de 75% de H3PO4
1 X 166 = 166
1.2 X 131 = 157
157/166 = 0.946
Portanto, por cada 10 gramas de KI, adicione 9,5 gramas de H3PO4 a 75%. Ninguém se vai zangar se adicionar partes iguais (peso/peso--w/w) de KI e H3PO4. Agora já percebes como cheguei a esta fórmula simples. Embora pareça quase irreverente dizer para adicionar partes iguais em peso de KI e 75% de H3PO4, a verdade é que esta fórmula foi obtida após muitas tentativas e erros. Adicionar mais ácido não vai aumentar o rendimento, mas pode tentar, nada de mal vai acontecer.
Assim que eu publicar isto, três ou quatro dos suspeitos do costume virão com posts a dizer que eu estou a mentir e que o que é preciso fazer é adicionar água para que todo o HI tenha água suficiente para chegar aos 57%. Se calcularmos que 1 mole de KI tem 137 gramas de iodo e que com o protão doado pelo ácido fosfórico se obtêm 138 gramas de HI, então 138 gramas de HI precisariam de 104 gramas de água para obter 57% de HI(aq). Estão a perceber? Estes químicos de poltrona dir-lhe-ão então que o H3PO4 igual a 75% p/p ao KI apenas adiciona cerca de 42 gramas de água, pelo que dirão para adicionar 62 gramas de água destilada para além do ácido fosfórico por cada mole de KI. Não lhes dês ouvidos. Estou a rejeitá-los neste momento. A reação não funciona dessa forma. (Como é que eu sei? Pensei em adicionar mais água desde o início e experimentei. Também experimentei com todas as concentrações de ácido fosfórico, de 50% a 105%). Se adicionar mais água, só vai gerar um monte de ácido diluído, que tem de ser destilado antes de se produzir o verdadeiro ácido. O que os químicos de poltrona não sabem, porque nunca fizeram isto, é que a maior parte do HI(aq) surge DEPOIS de toda a água do H3PO4 a 75% ter sido destilada. A maior parte do HI(aq) é formada a partir da desidratação do H3PO4 a 105% a alta temperatura, um processo típico da química complexa dos fosfatos. O H3PO4 polimeriza-se em fosfatos "condensados" de cadeia longa, libertando água e doando um protão no processo. Esta é a água e o hidrogénio que constituem a maior parte do HI(aq). E são estes polímeros de cadeia longa que se agarram ao fundo do frasco como o fedor de um porco. E mesmo que eu esteja errado na teoria, na prática estou certo.
Agora que sabes quanto deves adicionar, basta despejar os dois ingredientes num frasco de tamanho apropriado. Não vai acontecer nada à temperatura ambiente. Não há efervescência durante toda a reação, por isso pode encher o frasco com bastante água. Mas não mais de 60% para um RB, menos para um erlenmeyer. Mas já sabes isso, certo, porque tens pelo menos conhecimentos rudimentares de laboratório, certo? Haverá um período de grande agitação numa escala maior quando a água ferver e a polimerização começar, mesmo com agitação, por isso, se for fraco de coração, encha o frasco apenas 30%. Em 1L, 3L e 5L, a agitação não é um problema. Na balança de 22L, o "bumping" é enervante. Na balança de [suprimido], os choques fazem-no saltar para fora da sua pele. A agitação ajuda, mas não elimina completamente o efeito de bumping, por isso, se te assustares facilmente, adiciona menos ingredientes. É realmente uma função de bolas versus ganância. Se tiveres as pelotas, então carrega esse sacana, porque são 24 horas completas, quer faças pouco ou muito. Se as portas baixarem, os preços também serão os mesmos, por isso, eu digo: vai em frente.
4. Reagir os ingredientes
Debaixo de uma estufa de fumos, aqueça e mexa os ingredientes - é tão simples quanto isso. A 65º, ocorrerá uma reação óbvia. A solução clara tornar-se-á castanha escura. É o ácido hidriódico que se está a formar. Mantenha o lume alto, não o desligue. A solução começará a ferver a 105ºC e uma pequena quantidade de destilado branco leitoso será transferida para o recipiente.
LEIA ESTA PARTE - É IMPORTANTE. Este destilado branco inicial e as bolhas de gás que são geradas nesta fase inicial da reação são venenosas. (OK. OK. O ácido hidriódico também não é algo que se queira beber ao pequeno-almoço, mas este destilado branco é REALMENTE venenoso, mesmo comparado com o HI(aq). É necessário remover este destilado branco leitoso assim que começarem a aparecer as primeiras gotas de ácido amarelo ou castanho. Assim, comece a reação com um pequeno balão RB como recipiente, digamos 100 a 250 cc. Recolha o destilado branco inicial e tape-o. NÃO RESPIRAR este material, já lhe vou explicar o que é. Se fizeres esta reação em pequena escala, o destilado branco pode ser apenas algumas gotas, mas elimina-o na mesma. Em grande escala, é suficiente para o matar. Terá um segundo recipiente cheio de dH2O para recuperar o HI. No entanto, no início, substitua-o por um pequeno frasco cheio com uma solução diluída de NaOH ou o amoníaco aquoso diluído ("amoníaco claro") que pode comprar no supermercado. Porquê? Porque o primeiro destilado e o gás inicial contêm H2S (o mesmo sulfureto de hidrogénio que mencionei como veneno mortal no início deste longo tomo). O meu palpite é que, uma vez que o ácido fosfórico é frequentemente produzido a partir da reação do ácido sulfúrico na rocha fosfática, permanecem vestígios de enxofre no ácido fosfórico. O HI é um poderoso agente redutor (é por isso que os tipos de metanfetaminas precisam dele), por isso há uma reação entre o HI e quaisquer sulfuretos. (2HI + MeS + delta temp -->H2S + I2 + Meº. E como o H2S é menos solúvel e mais volátil que o HI, ele aparece primeiro). Isto é outra coisa contra a qual os químicos de gabinete não o vão avisar, mas conte com o Argox para o manter seguro, se prestar atenção. Como eu disse, o tweaker com 1L não vai notar nada, mas a abelha que carrega um 22L pode acabar muito doente, se o meu conselho não for seguido. De qualquer modo, adicione qualquer base, de preferência NaOH ou amoníaco, ao destilado branco sob uma hotte antes de o deitar fora e, desde que as bolhas iniciais sejam absorvidas por uma solução de NaOH ou amoníaco, e essa solução seja também despejada no lava-loiça, nunca saberá que o Argox o salvou de uma ida ao hospital ou, pelo menos, de ter de chupar na garrafa de oxigénio durante uma hora ou mais. (Os tipos da poltrona dirão que o HI cheira a H2S e que estou apenas a confundir uma coisa com a outra - estão enganados - pode receber uma boa dose nasal de fumos de HI e, para além da dor, não lhe acontecerá nada. Se receberes uma boa dose de H2S, ficarás inconsciente em poucos minutos. Inicialmente, os dentes vão formigar, tudo vai girar e, quando caíres de joelhos, vais perceber que é agora, que vais morrer. Se tiveres sorte, como eu, vais acordar na sala de emergência a vomitar tiossulfato de sódio (oh sim, isso é envenenamento por cianeto, para o qual existe um antídoto - se respirares H2S, estás com muita sorte - não há antídoto). Mas enfim, estou a divagar: O HI cheira mal, mas não é nada comparado com o fedor mortal do H2S.
Depois de se livrar do destilado branco leitoso inicial e de absorver as bolhas iniciais numa base diluída e deitar ambos fora, ligue os seus dois receptores normais. Esta é uma destilação atmosférica, por isso relaxe. Basta manter o calor no máximo e a agitação magnética ou aérea. Numa escala mais pequena, a agitação não é necessária. Para as abelhas com grande equipamento que anseiam pelo rendimento perfeito, mexa.
A reação não terminou quando todo o ácido castanho tiver saído do reator, apenas começou. Mantenha o calor no máximo e observe com espanto a formação de mais e mais e mais ácido no condensador. Não se preocupe com o facto de o termómetro na cabeça do alambique subir acima dos 127ºC, pois ainda é o HI(aq) que está a sair, apenas a temperatura no interior do reator está a ficar QUENTE. A 400ºC, tanto o HI(aq) como o HI vão transbordar. Muito HI numa escala maior, por isso esteja preparado para isso. Cerca de 10% da produção total de ácido será na forma de HI que deve ser recolhido no coletor/recetor de água. O HI é extremamente solúvel em água e a dissolução é exotérmica, pelo que a agitação não é absolutamente necessária, mas o arrefecimento sim. Mais de 10% do ácido total é libertado sob a forma de HI, mas a maior parte é absorvida pelo líquido no recipiente que recolhe o destilado. É por isso que se mantém o ácido diluído no recipiente de recolha, mesmo depois de o ácido a 57% ter transitado. Se remover o ácido diluído inicial e depois recolher a fração de ebulição a 127ºC (HI(aq)) como uma fração separada, então, para seu desânimo, terá montes de HI a transitar que devem ser capturados em água. E então descobrirá que o ácido hidriódico no recetor está incrivelmente concentrado - 70% e não 57%. O ácido a 70% liberta tantos fumos que o seu manuseamento é um desafio. Por isso, deixe que todo o ácido se acumule no mesmo frasco recetor, certifique-se de que o seu recetor é suficientemente grande e não terá de lidar com muito gás HI.
{Se não faz a mínima ideia de como preparar uma destilação atmosférica com um alambique, um condensador, separadores de água e afins, e não sabe o que são RBs e mantas de aquecimento, e como controlar a sucção, e se nada do que está a ler faz muito sentido, e especialmente se não tem uma boa câmara de fumos - POR FAVOR, não tente fazer isto. Há formas menos dramáticas de se matar do que produzir uma grande quantidade de HI(aq) e entorná-la}.
A reação termina quando não se produz mais HI(aq) ou HI. A reação termina quando não houver mais ácido a pingar para o recipiente e/ou quando o retorno de sucção começar a ser um problema real no coletor de água (o retorno de sucção com HI é violento - o mais violento de todos os gases com que a Argox já trabalhou, certifique-se de que tem um coletor vazio para apanhar o retorno de sucção). O conteúdo restante do reator parecerá um caramelo branco. O ácido diluído no recetor terá um aspeto castanho escuro. O ácido diluído no separador de água terá um aspeto amarelo acastanhado claro. Quando não houver mais ácido, pode desligar o aquecimento, retirar o separador de água e deixar o material de vidro arrefecer - lentamente. Lembre-se que o seu material de vidro está a mais de 400ºC, por isso nem pense em manuseá-lo ou tirá-lo da manta ou da placa de aquecimento - o choque térmico vai partir o frasco instantaneamente. Como sabes que o Argox não inventa estas merdas (ao contrário de outros, sem nome por agora), isto significa que ele descobriu da maneira mais difícil o que é o choque térmico e a quebra de vidraria, e está a poupar-te muito trabalho com estas palavras de sabedoria.
5. Redestilar HI(aq)
Existem duas formas de saber se o seu ácido é 57%:
1) Pese-o numa proveta graduada - a densidade do ácido a 57% é 1,7. 500 cc pesarão 850 gramas, exatamente. Qualquer coisa menos que isso não é 57%.
2) Ferva-o. O ácido hidriódico a 57% ferve a 125-127ºC.
(OK. OK. Volta para a tua cadeira. Estava só a brincar para ver se estavas acordado. Um pouco de humor negro - claro que não o ferves, vai corroer tudo no teu laboratório incluindo os teus pulmões, pesa-o).
Provavelmente, nenhum dos ácidos iniciais recolhidos em qualquer um dos receptores terá 57%. Pese-o para descobrir. Se a sua densidade for inferior a 1,7, então tens de redestilar. Sem problemas. Há um atalho que torna isto muito fácil.
A redestilação é uma destilação atmosférica direta. Não será gerado qualquer gás. Assim que o ácido ferve e começa a transbordar, deve vigiar o termómetro na cabeça do alambique. Assim que atingir os 125º, mude de recipiente. A partir desse momento, tudo o que transborda é 57% HI(aq). A última gota destilará do balão em ebulição. Não fica nenhum resíduo, tudo ferve. De facto, depois de ter feito esta destilação uma vez, rapidamente descobrirá o atalho óbvio - recolha a fração que aparece a menos de 127º e, em seguida, desligue o calor e tudo o que resta no seu balão em ebulição é 57% HI (aq), não precisa de destilar - já está puro. Basta deixá-lo arrefecer antes de o embalar.
6. Considerações hipotéticas
O que se segue é a única parte especulativa deste artigo. Pode chamar-se a isto a versão do Argox das tretas inventadas. No entanto, mesmo as minhas tretas devem ser instrutivas.
Como é que o público vê um hipotético HI(aq) feito numa loja? (Depende da sua inteligência, claro). O ácido produzido pelo método que acabei de descrever é castanho sujo. Isto deve-se ao facto de quantidades vestigiais de HI serem oxidadas a I2 no condensador (4HI + O2 = 2I2 + 2H2O) e a impurezas no KI de qualidade técnica. A cor castanha é insignificante e não interfere com a potência do ácido shop-made. O HI(aq) comercial contém um agente redutor como estabilizador, geralmente ácido hipofosforoso, e é amarelo claro. No caso hipotético de utilizar este artigo para outras considerações que não puramente teóricas, a dada altura poderá surgir o tópico da cor estranha. Mas, mais uma vez, falando hipoteticamente, eu recomendaria que educasse em vez de estabilizar. O HI(aq) não estabilizado fabricado na loja funcionará tão bem como a variedade comprada na loja numa aplicação hipotética de um utilizador hipotético. A diferença é puramente cosmética. A forma de converter o ácido castanho sujo em ácido amarelo claro é adicionar fósforo vermelho e aquecê-lo. Mas ei! Espera um minuto! Não é isso que um utilizador hipotético pode estar a fazer? Adicionar RP e aquecê-lo? Explique isto a quem quer que seja, hipoteticamente. Fazer uma demonstração num tubo de ensaio. Convence-os. Hipoteticamente.
Assim que o utilizador hipotético ultrapassar a sua relutância inicial, não se surpreenda com as fortes pancadas na porta a altas horas da noite - não, não é a polícia, pode ser essa pessoa hipotética a implorar por mais ácido hipotético. A palavra pode hipoteticamente espalhar-se a outros, e a linha de todos os pedidos tornar-se incessante. Claro que eu não sei nada sobre isto... é tudo hipotético. Estou a inventar, OK.
Quanto ao acondicionamento, hipoteticamente deitar ácido em frascos de vidro âmbar, ou melhor ainda, o vermelho .....oh merda, como tudo isto é hipotético, eu não gostaria de estar hipoteticamente ligado a um determinado frasco... raios, se fores suficientemente inteligente para fazer ácido, podes descobrir em que o colocar. Lembre-se: um litro de HI(aq) pesa exatamente 1.700 gramas. No caso hipotético de o utilizador hipotético entrar num frenesim de produção e precisar de volume, pense em bidões de PEAD pretos.
O HI(aq) deve ser protegido da luz e sempre armazenado numa área fresca (temperatura e outros factores), longe das pessoas. Eu não o congelaria, mas como nunca congelei nenhum, não sei dizer o que pode acontecer. O ácido degradar-se-á lentamente com o tempo, mas não é nada de especial. Sem um agente estabilizador, o HI reverterá lentamente para I2. Mas, como eu disse, não há problema: a aplicação hipotética do utilizador hipotético resolverá esse problema hipotético.
Com a sua inteligência nativa, descobrirá todo o tipo de atalhos e procedimentos úteis na eventualidade de prestar atenção e decidir hipoteticamente fazer um pouco de ácido hipotético.
7. Instruções para comprar um novo Cadillac.
O quê? Aborreci-te e não viste essa parte? Quer dizer que não estava a prestar atenção? Não te lembras de nada em toda esta algaraviada sobre reacções químicas e ácido corrosivo que tenha alguma coisa a ver com um carro caro? Oh. Oh, desculpa. Caso não tenhas percebido da primeira vez, as instruções altamente detalhadas sobre como comprar um Cadillac novo começam no início deste post, mesmo onde diz "INTRO".
CONCLUSÃO:
Tenho três motivações para publicar este post:
Primeiro, para pedir desculpa publicamente e compensar a Rhodium pelo post "mau" de há umas semanas (que foi apagado tão depressa que poucos de vós o leram).
Segundo, porque o Ritter perguntou sobre este processo numa PM, e se ele recebe uma nota, então toda a gente recebe uma nota. Desculpa ter demorado tanto tempo, amigo.
E terceiro, o Argox tem demasiado tempo livre enquanto as panelas fervem. Não, a sério, é porque eu sou maluco, além disso... depois de fazeres o procedimento acima algumas vezes, vais ficar cansado de ficar acordado toda a noite a pensar se o teu frasco incrivelmente caro se vai partir e lançar um vulcão fumegante de ácido quente incrivelmente corrosivo sobre a tua manta de aquecimento incrivelmente cara e queimar um buraco até ao centro da terra, levando a maior parte do teu laboratório com ele. Nessa altura, vais descobrir uma forma melhor. Mas ei! Isso é outro artigo.
Cumprimentos
Argox
PRIMEIRA PARTE
ÍNDICE DE CONTEÚDOS
Introdução
Contexto e termos
Visão geral
Instruções passo a passo
Obter ingredientes
Testar os ingredientes
Misturar ingredientes
Reagir ingredientes
Redestilar o produto
Considerações hipotéticas
Instruções para a compra de um novo Cadillac
Conclusão
INTRO:
Este é um texto muito longo.
Mas tem fé, a tua paciência será recompensada. Misturado com uma discussão aborrecida sobre reacções químicas, decidi animar as coisas incluindo instruções detalhadas sobre como obter um novo carro de luxo, por isso, tenha paciência.
O Argox tem sido difamado neste fórum. Mas ninguém se atreve a dizer "poseur". O texto que se segue baseia-se na EXPERIÊNCIA e não em tretas inventadas que passam por conhecimento.
O ácido hidriódico é ilegal de fabricar ou possuir na Califórnia. Pode até ser ilegal no sítio onde vive. Descobre. Na república onde o Argox reside, uma pessoa pode fabricar ácido hidríodico e não ir para a cadeia. A pena de prisão vem do fabrico de metanfetaminas ou da sua venda a químicos de metanfetaminas, mas evitar a prisão é onde a sua astúcia nativa entra em jogo. Verifica a legalidade do hidróxido no teu país antes de fabricares várias centenas de litros, por precaução.
CONTEXTO E TERMOS:
O ácido hidriódico é um líquido corrosivo fumegante, de cor amarela clara a castanha turva. O iodeto de hidrogénio é um gás corrosivo transparente e fumegante. O ácido hidriódico a 57% é uma mistura em ebulição constante (127ºC/760 mm) de iodeto de hidrogénio e água.
Neste artigo, a notação HI refere-se ao iodeto de hidrogénio - um gás. A notação HI(aq) refere-se ao ácido hidriódico a 57% - um líquido.
O HI(aq) é utilizado na produção clandestina de metanfetaminas. O HI(aq) reduz a efedrina a metanfetamina e pode ser regenerado com fósforo vermelho (RP) e água. As instruções para a produção de metanfetaminas através deste método podem ser encontradas noutro local deste fórum. Não sei se as instruções são boas ou não. Nunca fiz metanfetaminas e não sei nada sobre o assunto. Isso é absolutamente verdade. No entanto, estou familiarizado com a dinâmica do mercado.
O HI e o HI(aq) são estritamente e com sucesso controlados pelas agências de combate à droga, uma vez que estes compostos são relativamente obscuros e pouco utilizados pela indústria. Qualquer tentativa de comprar HI ou HI(aq) a um fornecedor legítimo chamará a atenção das autoridades. Garantido.
Os laboratórios de metanfetaminas à base de efedrina na faixa de 50 a 100 kg/semana terão fontes clandestinas de efedrina, RP e HI(aq). O preço do HI(aq) no mercado negro varia de acordo com as condições do mercado local. Varia entre $us[deleted] e $us[deleted]por litro na América do Norte, com grandes oscilações de preço na mesma área, dependendo da sua disponibilidade e da quantidade de fabrico de metanfetaminas que ocorre na altura. Um litro de HI(aq) pesa 1.700 gramas e contém 970 gramas de HI.
O químico clandestino de metanfetaminas sem uma fonte de HI(aq) no mercado negro, ou o químico empreendedor que deseja fornecer o primeiro, tem três opções para fabricar HI(aq):
1. Combinar iodo e fósforo vermelho e adicionar água com cuidado. Este método é amplamente utilizado pelos químicos que fornecem HI(aq) aos laboratórios de metanfetaminas. No entanto, tem a desvantagem de utilizar produtos químicos vigiados. O fósforo vermelho (RP) é controlado. O iodo (I2) é controlado. A obtenção de RP e I2 no mercado de balcão não é uma tarefa séria. O RP de venda livre a partir de caixas de fósforos e o iodo de venda livre a partir de tinturas são demorados e trabalhosos. Só os tweakers tentarão fazer o seu próprio RP e I2. Além disso, este artigo é sobre a produção de HI(aq) a partir de ingredientes inócuos e não observados em qualquer escala.
2. Borbulhar gás sulfídrico através de uma lama aquosa de I2, destilar HI(aq).
H2S + I2(aq) --> 2HI(aq) + Sº
Este método é adequado para a produção em larga escala de HI(aq). A desvantagem é que o sulfureto de hidrogénio é extremamente venenoso. Quero sublinhar que o químico clandestino principiante nunca deve tentar produzir H2S. O H2S é um veneno mortal e não existe antídoto. Com uma dose letal medida em pequenos ppms, a morte pode ser esperada em 15 minutos por asfixia celular aguda.
Uma vez fui gaseado com cianeto de hidrogénio, que é semelhante em toxicidade ao sulfureto de hidrogénio. Felizmente, existe um antídoto para o envenenamento por cianeto, e o meu laboratório estava equipado com um kit Lilly e os meus colegas foram rápidos a reagir, e o químico-chefe teve a coragem de aparecer nas urgências daquela pobre cidade sul-americana com um frasco de tiossulfato. Se o gás tivesse sido H2S em vez de HCN, a Argox não estaria aqui para contar a história. Dito isto, para o fabrico de HI(aq) em quantidades superiores a 20 litros/dia, este seria o método mais prático. No entanto, repito que o H2S é um veneno mortal e, se alguma coisa correr mal, você e toda a gente na área imediata correm o risco de morrer. O cheiro desagradável do H2S a baixas concentrações rapidamente se sobrepõe aos sentidos a concentrações mais elevadas, e é bastante comum a vítima assumir que "o cheiro desapareceu, por isso está tudo bem". Normalmente, é a última suposição errada que fazem...
3. Reagir iodeto de potássio com ácido ortofosfórico, recuperar HI(aq) e HI. A química do fósforo é complexa. A observação indica que as principais reacções são as seguintes
1) KI + H3PO4(aq) + delta temp--> HI(aq)+ KH2PO4
2) KH2PO4 + KI + delta temp--> HI + K2HPO4
3) HI(aq) e HI adicionais são obtidos através da desidratação de sais de fosfato de potássio e da polimerização dos mesmos enquanto reagem com iodeto de potássio a alta temperatura - 400+ºC
Este método tem a vantagem de ser seguro e controlável e utiliza ingredientes não vigiados. O processo é semelhante a uma destilação simples e requer apenas o tipo de material de vidro que o químico clandestino normalmente possui. Para 10 litros/dia de HI(aq), este método é ideal, necessitando apenas de um balão RB de 22L e de uma manta de aquecimento. Um frasco RB de 12L-10L com manta de aquecimento produzirá 5 litros/dia; um frasco RB de 5L com manta de aquecimento 2,5 litros/dia, etc. A manta de aquecimento é um elemento fundamental para a produção de HI(aq); os banhos de óleo e de areia não permitem elevar suficientemente a temperatura. O utilizador pode usar um erlenmeyer de 1L com gargalo simples 24/40 num agitador/placa quente e produzir 300-400 cc num par de horas. (A percentagem de recuperação é uma função da escala. Em escalas maiores, mais HI(aq) será recuperado mol/mol por KI. 92% de recuperação mol/mol na escala de 22L e maiores, contrastando com apenas 75% na escala de 1L. Só posso especular porque é que isto é verdade, mas não deixa de ser verdade).
Agora, pela primeira vez na Colmeia, este método fácil será explicado passo a passo.
VISÃO GERAL:
Ignore tudo o que apareceu anteriormente na Colmeia relativamente à reação de KI e H3PO4. Usei a TFSE extensivamente enquanto pesquisava este procedimento e, sem exceção, toda a informação anterior é pouco clara, enganadora e, em vários casos, inventada. A FAQ do HI na página da Rhodium, no que respeita ao KI e ao H3PO4, está errada. Mas pode contar com o meu artigo para lhe dizer exatamente como fazer HI(aq) em segurança. Não há tretas aqui.
Aqui está uma visão geral do procedimento, com os pormenores a seguir:
Em termos gerais, misturaremos KI em pó com H3PO4 líquido num balão RB agitado numa manta de aquecimento preparada para destilação atmosférica. O balão RB estará equipado com um condensador para a destilação descendente, um recipiente para recuperar o HI(aq) e um segundo recipiente/armadilha cheio de dH2O para borbulhar e recuperar o HI.
O KI será convertido primeiro em HI(aq), depois em HI(aq) e HI à medida que a reação prossegue. O ácido hidriódico destilará a 105-127ºC. Após a produção da primeira série de ácido e o arrefecimento do conteúdo do reator, o ácido hidríodico diluído é redestilado para produzir HI(aq). O ácido hidriódico diluído proveniente da redestilação, que chega a menos de 127 ºC, será reutilizado em reacções subsequentes no coletor/recetor de HI. Nenhum ácido diluído deve ser desperdiçado. A eficiência global aumenta muito ao reciclar o ácido diluído para o lote seguinte.
Se este procedimento parece complicado, não o é, e o seu bom amigo Argox dar-lhe-á em breve todas as dicas, atalhos e considerações de segurança de que necessitará para fazer HI(aq) com sucesso na primeira vez.
Fazer 10 L de HI(aq) num reator de 22 L demora um dia inteiro de 24 horas do princípio ao fim. Isto inclui a preparação do material de vidro e a desmontagem e limpeza para o lote seguinte. É necessário manter-se acordado durante a reação. A reação não deve ser deixada sem vigilância durante mais de 10 minutos, a dinâmica está continuamente a mudar à medida que a reação prossegue, a sucção pode ser uma preocupação, é preciso estar atento. Demora o mesmo tempo num [apagado], mas se tiver os recursos e o conhecimento necessários para se instalar a essa escala, é um mestre, não um estudante, e não precisa de mais instruções da minha parte.
A reação é simples. No entanto, há duas ressalvas.
Primeira advertência - existe um precipitado branco cristalino no fundo do frasco após a reação ter terminado e tudo ter arrefecido - fosfatos condensados. Este resíduo é insolúvel em água quente e em solventes não polares. Tem de ser fisicamente raspado do frasco (não é uma tarefa difícil com um frasco de 1L ou 2 L, mas com um frasco de 3N 22L RB, conte com a possibilidade de partir pelo menos um gargalo). Numa escala maior, o problema pode ser resolvido investindo num [apagado] com uma abertura central grande que lhe permita meter o braço lá dentro e raspar.
Segunda advertência - a maior parte do HI(aq) é produzida a uma temperatura acima do ponto de fusão do teflon. As pás de teflon derreterão e tornarão o resíduo de fosfato ainda mais impermeável. As barras de agitação de teflon derreterão, revelando o íman. Mas, na verdade, quem é que se importa? Não te preocupes com o Teflon. (Afinal, assim que o primeiro lote hipotético de HI(aq) sair pela porta hipotética, pode dar-se ao luxo de comprar uma folha de Teflon de 20 dólares e cortar uma dúzia de pás novas). As hastes e lâminas de metal revestidas a vidro são a resposta para os perfeccionistas do público. Não se esqueça de que nenhum metal exposto pode estar perto do HI(aq). Deixe cair uma gota na sua manta de aquecimento e veja-a abrir um buraco na caixa de alumínio a caminho da China. Cubra a sua manta de aquecimento com papel de alumínio - muito papel de alumínio! Esta é a minha maneira de dizer que o HI(aq) acabado de fazer é muito, muito corrosivo. Por isso, nem pense em entrar no laboratório sem proteção para os olhos, uma bata de laboratório e boas luvas de borracha. Se duas gotas de HI(aq) podem queimar uma grande reentrância na base de um suporte de laboratório em ferro fundido, imagine o que um salpico de ácido pode fazer à sua pele, ou pior, a um olho.
SEGUNDA PARTE
INSTRUÇÕES PASSO A PASSO
1. Obter os ingredientes.
O ácido orto-fosfórico (H3PO4), vulgarmente chamado ácido fosfórico, é um líquido xaroposo espesso e transparente, que pode ser comprado ou encomendado na loja de hidroponia do bairro. Vendem-no como "pH Down". Por outro lado, pode encomendá-lo numa loja de produtos químicos. Não responda com posts a dizer que é demasiado paranoico ou demasiado esperto para comprar na loja de produtos químicos e que precisa de um produto que é 100% de venda livre no Wal-Mart. O Argox não é a pessoa indicada para se queixar do facto de os químicos não estarem disponíveis no Circle K da esquina. Recentemente, tentou ajudar nesse sentido e só recebeu críticas pelo seu esforço. Encontrar químicos é o que separa os homens dos rapazes, os sérios dos diletantes. De volta ao assunto. Compre 75% de ácido fosfórico de grau técnico - é o que funciona melhor. O ácido fosfórico não é vigiado e é de venda livre. Está em tudo, até na Coca-Cola. A seguir ao ácido sulfúrico, o ácido fosfórico é o ácido mais comum no planeta. Podes encontrá-lo nas prateleiras das lojas de hidroponia. NÃO dê ouvidos a todos os posts sobre como pode obter ácido fosfórico na Home Depot ou na empresa de pavimentos. Isso é treta. [Um aparte pessoal - acho que as abelhas deviam receber uma classificação, como no e-bay. Só que seria uma classificação de tretas. Quanto mais tretas se colocam, mais negativa é a classificação.] O ácido fosfórico vendido para limpar azulejos tem apenas 15-25% de ácido, o resto é água, surfactantes, sabão e outras coisas que vão estragar a reação. Certifique-se de que compra H3PO4 de grau técnico a 75%. É estritamente de venda livre, por isso nada de queixas. Um galão na prateleira da loja é vendido por 20 dólares - não se esqueça de ler o rótulo - alguns "pH Down" são ácido nítrico - você quer que o rótulo diga "ácido fosfórico". Um balde de 5 galões pode ser encomendado numa loja de hidroponia por 65 dólares.
O iodeto de potássio, um pó cristalino branco e pesado, pode ser comprado numa loja de produtos químicos. Não é vigiado e não é controlado. Pode comprá-lo online. O grau técnico é aceitável, mas a maioria das lojas de produtos químicos só tem em stock o grau USP. O preço mais elevado do grau USP no esquema global das coisas é insignificante, compre o que for mais fácil de obter. O USP KI pode ser adquirido por $us36/kg. Atualmente, há um boom no KI, devido ao medo do terrorismo, aproveite o pânico geral e compre muito agora, passará absolutamente despercebido. 1,3 kg de KI renderá um litro de HI (aq) com 94% de eficiência (em escala muito grande), portanto, faça o pedido de acordo, antes que o WOD leia este post e adicione KI à "Lista".
2. Testar ingredientes.
Determine a concentração de H3PO4 fervendo-o. Abaixo está uma tabela de pontos de ebulição para diferentes concentrações de H3PO4. O ideal é que o seu ferva a 135º. Isso indicará 75% de ácido. Se a sua amostra ferver a uma temperatura inferior, não desespere, ferva todo o seu ácido até atingir 135º (e depois certifique-se de que obtém 75% da próxima vez). Pode ferver o ácido fosfórico num copo aberto na placa de aquecimento. Os fumos não são tóxicos e não são corrosivos - cheiram a Sprite (porque o ácido fosfórico é utilizado para dar aos refrigerantes aquele sabor cítrico). O H3PO4 é geralmente pouco reativo à temperatura ambiente - não tenha medo de misturar H3PO4 e KI à temperatura ambiente no frasco RB. Não vai acontecer nada. À temperatura ambiente, o H3PO4 e o KI não reagem.
H3PO4
Concentração Ponto de ebulição
% em peso ºC
0 100
5 100.1
10 100.2
20 100.8
30 101.8
50 108
75 135
85 158
100 261
105 >300
115 >500
3. Misturar os ingredientes
A relação mol/mol de KI para H3PO4 (base 100%) que funciona melhor, de acordo com a EXPERIÊNCIA, é de cerca de 1:1,2. Eis como é calculada:
1 mole de KI = 166 gramas
1 mole de H3PO4 (base 100%)= 98 gramas = 131 gramas de 75% de H3PO4
1 X 166 = 166
1.2 X 131 = 157
157/166 = 0.946
Portanto, por cada 10 gramas de KI, adicione 9,5 gramas de H3PO4 a 75%. Ninguém se vai zangar se adicionar partes iguais (peso/peso--w/w) de KI e H3PO4. Agora já percebes como cheguei a esta fórmula simples. Embora pareça quase irreverente dizer para adicionar partes iguais em peso de KI e 75% de H3PO4, a verdade é que esta fórmula foi obtida após muitas tentativas e erros. Adicionar mais ácido não vai aumentar o rendimento, mas pode tentar, nada de mal vai acontecer.
Assim que eu publicar isto, três ou quatro dos suspeitos do costume virão com posts a dizer que eu estou a mentir e que o que é preciso fazer é adicionar água para que todo o HI tenha água suficiente para chegar aos 57%. Se calcularmos que 1 mole de KI tem 137 gramas de iodo e que com o protão doado pelo ácido fosfórico se obtêm 138 gramas de HI, então 138 gramas de HI precisariam de 104 gramas de água para obter 57% de HI(aq). Estão a perceber? Estes químicos de poltrona dir-lhe-ão então que o H3PO4 igual a 75% p/p ao KI apenas adiciona cerca de 42 gramas de água, pelo que dirão para adicionar 62 gramas de água destilada para além do ácido fosfórico por cada mole de KI. Não lhes dês ouvidos. Estou a rejeitá-los neste momento. A reação não funciona dessa forma. (Como é que eu sei? Pensei em adicionar mais água desde o início e experimentei. Também experimentei com todas as concentrações de ácido fosfórico, de 50% a 105%). Se adicionar mais água, só vai gerar um monte de ácido diluído, que tem de ser destilado antes de se produzir o verdadeiro ácido. O que os químicos de poltrona não sabem, porque nunca fizeram isto, é que a maior parte do HI(aq) surge DEPOIS de toda a água do H3PO4 a 75% ter sido destilada. A maior parte do HI(aq) é formada a partir da desidratação do H3PO4 a 105% a alta temperatura, um processo típico da química complexa dos fosfatos. O H3PO4 polimeriza-se em fosfatos "condensados" de cadeia longa, libertando água e doando um protão no processo. Esta é a água e o hidrogénio que constituem a maior parte do HI(aq). E são estes polímeros de cadeia longa que se agarram ao fundo do frasco como o fedor de um porco. E mesmo que eu esteja errado na teoria, na prática estou certo.
Agora que sabes quanto deves adicionar, basta despejar os dois ingredientes num frasco de tamanho apropriado. Não vai acontecer nada à temperatura ambiente. Não há efervescência durante toda a reação, por isso pode encher o frasco com bastante água. Mas não mais de 60% para um RB, menos para um erlenmeyer. Mas já sabes isso, certo, porque tens pelo menos conhecimentos rudimentares de laboratório, certo? Haverá um período de grande agitação numa escala maior quando a água ferver e a polimerização começar, mesmo com agitação, por isso, se for fraco de coração, encha o frasco apenas 30%. Em 1L, 3L e 5L, a agitação não é um problema. Na balança de 22L, o "bumping" é enervante. Na balança de [suprimido], os choques fazem-no saltar para fora da sua pele. A agitação ajuda, mas não elimina completamente o efeito de bumping, por isso, se te assustares facilmente, adiciona menos ingredientes. É realmente uma função de bolas versus ganância. Se tiveres as pelotas, então carrega esse sacana, porque são 24 horas completas, quer faças pouco ou muito. Se as portas baixarem, os preços também serão os mesmos, por isso, eu digo: vai em frente.
4. Reagir os ingredientes
Debaixo de uma estufa de fumos, aqueça e mexa os ingredientes - é tão simples quanto isso. A 65º, ocorrerá uma reação óbvia. A solução clara tornar-se-á castanha escura. É o ácido hidriódico que se está a formar. Mantenha o lume alto, não o desligue. A solução começará a ferver a 105ºC e uma pequena quantidade de destilado branco leitoso será transferida para o recipiente.
LEIA ESTA PARTE - É IMPORTANTE. Este destilado branco inicial e as bolhas de gás que são geradas nesta fase inicial da reação são venenosas. (OK. OK. O ácido hidriódico também não é algo que se queira beber ao pequeno-almoço, mas este destilado branco é REALMENTE venenoso, mesmo comparado com o HI(aq). É necessário remover este destilado branco leitoso assim que começarem a aparecer as primeiras gotas de ácido amarelo ou castanho. Assim, comece a reação com um pequeno balão RB como recipiente, digamos 100 a 250 cc. Recolha o destilado branco inicial e tape-o. NÃO RESPIRAR este material, já lhe vou explicar o que é. Se fizeres esta reação em pequena escala, o destilado branco pode ser apenas algumas gotas, mas elimina-o na mesma. Em grande escala, é suficiente para o matar. Terá um segundo recipiente cheio de dH2O para recuperar o HI. No entanto, no início, substitua-o por um pequeno frasco cheio com uma solução diluída de NaOH ou o amoníaco aquoso diluído ("amoníaco claro") que pode comprar no supermercado. Porquê? Porque o primeiro destilado e o gás inicial contêm H2S (o mesmo sulfureto de hidrogénio que mencionei como veneno mortal no início deste longo tomo). O meu palpite é que, uma vez que o ácido fosfórico é frequentemente produzido a partir da reação do ácido sulfúrico na rocha fosfática, permanecem vestígios de enxofre no ácido fosfórico. O HI é um poderoso agente redutor (é por isso que os tipos de metanfetaminas precisam dele), por isso há uma reação entre o HI e quaisquer sulfuretos. (2HI + MeS + delta temp -->H2S + I2 + Meº. E como o H2S é menos solúvel e mais volátil que o HI, ele aparece primeiro). Isto é outra coisa contra a qual os químicos de gabinete não o vão avisar, mas conte com o Argox para o manter seguro, se prestar atenção. Como eu disse, o tweaker com 1L não vai notar nada, mas a abelha que carrega um 22L pode acabar muito doente, se o meu conselho não for seguido. De qualquer modo, adicione qualquer base, de preferência NaOH ou amoníaco, ao destilado branco sob uma hotte antes de o deitar fora e, desde que as bolhas iniciais sejam absorvidas por uma solução de NaOH ou amoníaco, e essa solução seja também despejada no lava-loiça, nunca saberá que o Argox o salvou de uma ida ao hospital ou, pelo menos, de ter de chupar na garrafa de oxigénio durante uma hora ou mais. (Os tipos da poltrona dirão que o HI cheira a H2S e que estou apenas a confundir uma coisa com a outra - estão enganados - pode receber uma boa dose nasal de fumos de HI e, para além da dor, não lhe acontecerá nada. Se receberes uma boa dose de H2S, ficarás inconsciente em poucos minutos. Inicialmente, os dentes vão formigar, tudo vai girar e, quando caíres de joelhos, vais perceber que é agora, que vais morrer. Se tiveres sorte, como eu, vais acordar na sala de emergência a vomitar tiossulfato de sódio (oh sim, isso é envenenamento por cianeto, para o qual existe um antídoto - se respirares H2S, estás com muita sorte - não há antídoto). Mas enfim, estou a divagar: O HI cheira mal, mas não é nada comparado com o fedor mortal do H2S.
Depois de se livrar do destilado branco leitoso inicial e de absorver as bolhas iniciais numa base diluída e deitar ambos fora, ligue os seus dois receptores normais. Esta é uma destilação atmosférica, por isso relaxe. Basta manter o calor no máximo e a agitação magnética ou aérea. Numa escala mais pequena, a agitação não é necessária. Para as abelhas com grande equipamento que anseiam pelo rendimento perfeito, mexa.
A reação não terminou quando todo o ácido castanho tiver saído do reator, apenas começou. Mantenha o calor no máximo e observe com espanto a formação de mais e mais e mais ácido no condensador. Não se preocupe com o facto de o termómetro na cabeça do alambique subir acima dos 127ºC, pois ainda é o HI(aq) que está a sair, apenas a temperatura no interior do reator está a ficar QUENTE. A 400ºC, tanto o HI(aq) como o HI vão transbordar. Muito HI numa escala maior, por isso esteja preparado para isso. Cerca de 10% da produção total de ácido será na forma de HI que deve ser recolhido no coletor/recetor de água. O HI é extremamente solúvel em água e a dissolução é exotérmica, pelo que a agitação não é absolutamente necessária, mas o arrefecimento sim. Mais de 10% do ácido total é libertado sob a forma de HI, mas a maior parte é absorvida pelo líquido no recipiente que recolhe o destilado. É por isso que se mantém o ácido diluído no recipiente de recolha, mesmo depois de o ácido a 57% ter transitado. Se remover o ácido diluído inicial e depois recolher a fração de ebulição a 127ºC (HI(aq)) como uma fração separada, então, para seu desânimo, terá montes de HI a transitar que devem ser capturados em água. E então descobrirá que o ácido hidriódico no recetor está incrivelmente concentrado - 70% e não 57%. O ácido a 70% liberta tantos fumos que o seu manuseamento é um desafio. Por isso, deixe que todo o ácido se acumule no mesmo frasco recetor, certifique-se de que o seu recetor é suficientemente grande e não terá de lidar com muito gás HI.
{Se não faz a mínima ideia de como preparar uma destilação atmosférica com um alambique, um condensador, separadores de água e afins, e não sabe o que são RBs e mantas de aquecimento, e como controlar a sucção, e se nada do que está a ler faz muito sentido, e especialmente se não tem uma boa câmara de fumos - POR FAVOR, não tente fazer isto. Há formas menos dramáticas de se matar do que produzir uma grande quantidade de HI(aq) e entorná-la}.
A reação termina quando não se produz mais HI(aq) ou HI. A reação termina quando não houver mais ácido a pingar para o recipiente e/ou quando o retorno de sucção começar a ser um problema real no coletor de água (o retorno de sucção com HI é violento - o mais violento de todos os gases com que a Argox já trabalhou, certifique-se de que tem um coletor vazio para apanhar o retorno de sucção). O conteúdo restante do reator parecerá um caramelo branco. O ácido diluído no recetor terá um aspeto castanho escuro. O ácido diluído no separador de água terá um aspeto amarelo acastanhado claro. Quando não houver mais ácido, pode desligar o aquecimento, retirar o separador de água e deixar o material de vidro arrefecer - lentamente. Lembre-se que o seu material de vidro está a mais de 400ºC, por isso nem pense em manuseá-lo ou tirá-lo da manta ou da placa de aquecimento - o choque térmico vai partir o frasco instantaneamente. Como sabes que o Argox não inventa estas merdas (ao contrário de outros, sem nome por agora), isto significa que ele descobriu da maneira mais difícil o que é o choque térmico e a quebra de vidraria, e está a poupar-te muito trabalho com estas palavras de sabedoria.
5. Redestilar HI(aq)
Existem duas formas de saber se o seu ácido é 57%:
1) Pese-o numa proveta graduada - a densidade do ácido a 57% é 1,7. 500 cc pesarão 850 gramas, exatamente. Qualquer coisa menos que isso não é 57%.
2) Ferva-o. O ácido hidriódico a 57% ferve a 125-127ºC.
(OK. OK. Volta para a tua cadeira. Estava só a brincar para ver se estavas acordado. Um pouco de humor negro - claro que não o ferves, vai corroer tudo no teu laboratório incluindo os teus pulmões, pesa-o).
Provavelmente, nenhum dos ácidos iniciais recolhidos em qualquer um dos receptores terá 57%. Pese-o para descobrir. Se a sua densidade for inferior a 1,7, então tens de redestilar. Sem problemas. Há um atalho que torna isto muito fácil.
A redestilação é uma destilação atmosférica direta. Não será gerado qualquer gás. Assim que o ácido ferve e começa a transbordar, deve vigiar o termómetro na cabeça do alambique. Assim que atingir os 125º, mude de recipiente. A partir desse momento, tudo o que transborda é 57% HI(aq). A última gota destilará do balão em ebulição. Não fica nenhum resíduo, tudo ferve. De facto, depois de ter feito esta destilação uma vez, rapidamente descobrirá o atalho óbvio - recolha a fração que aparece a menos de 127º e, em seguida, desligue o calor e tudo o que resta no seu balão em ebulição é 57% HI (aq), não precisa de destilar - já está puro. Basta deixá-lo arrefecer antes de o embalar.
6. Considerações hipotéticas
O que se segue é a única parte especulativa deste artigo. Pode chamar-se a isto a versão do Argox das tretas inventadas. No entanto, mesmo as minhas tretas devem ser instrutivas.
Como é que o público vê um hipotético HI(aq) feito numa loja? (Depende da sua inteligência, claro). O ácido produzido pelo método que acabei de descrever é castanho sujo. Isto deve-se ao facto de quantidades vestigiais de HI serem oxidadas a I2 no condensador (4HI + O2 = 2I2 + 2H2O) e a impurezas no KI de qualidade técnica. A cor castanha é insignificante e não interfere com a potência do ácido shop-made. O HI(aq) comercial contém um agente redutor como estabilizador, geralmente ácido hipofosforoso, e é amarelo claro. No caso hipotético de utilizar este artigo para outras considerações que não puramente teóricas, a dada altura poderá surgir o tópico da cor estranha. Mas, mais uma vez, falando hipoteticamente, eu recomendaria que educasse em vez de estabilizar. O HI(aq) não estabilizado fabricado na loja funcionará tão bem como a variedade comprada na loja numa aplicação hipotética de um utilizador hipotético. A diferença é puramente cosmética. A forma de converter o ácido castanho sujo em ácido amarelo claro é adicionar fósforo vermelho e aquecê-lo. Mas ei! Espera um minuto! Não é isso que um utilizador hipotético pode estar a fazer? Adicionar RP e aquecê-lo? Explique isto a quem quer que seja, hipoteticamente. Fazer uma demonstração num tubo de ensaio. Convence-os. Hipoteticamente.
Assim que o utilizador hipotético ultrapassar a sua relutância inicial, não se surpreenda com as fortes pancadas na porta a altas horas da noite - não, não é a polícia, pode ser essa pessoa hipotética a implorar por mais ácido hipotético. A palavra pode hipoteticamente espalhar-se a outros, e a linha de todos os pedidos tornar-se incessante. Claro que eu não sei nada sobre isto... é tudo hipotético. Estou a inventar, OK.
Quanto ao acondicionamento, hipoteticamente deitar ácido em frascos de vidro âmbar, ou melhor ainda, o vermelho .....oh merda, como tudo isto é hipotético, eu não gostaria de estar hipoteticamente ligado a um determinado frasco... raios, se fores suficientemente inteligente para fazer ácido, podes descobrir em que o colocar. Lembre-se: um litro de HI(aq) pesa exatamente 1.700 gramas. No caso hipotético de o utilizador hipotético entrar num frenesim de produção e precisar de volume, pense em bidões de PEAD pretos.
O HI(aq) deve ser protegido da luz e sempre armazenado numa área fresca (temperatura e outros factores), longe das pessoas. Eu não o congelaria, mas como nunca congelei nenhum, não sei dizer o que pode acontecer. O ácido degradar-se-á lentamente com o tempo, mas não é nada de especial. Sem um agente estabilizador, o HI reverterá lentamente para I2. Mas, como eu disse, não há problema: a aplicação hipotética do utilizador hipotético resolverá esse problema hipotético.
Com a sua inteligência nativa, descobrirá todo o tipo de atalhos e procedimentos úteis na eventualidade de prestar atenção e decidir hipoteticamente fazer um pouco de ácido hipotético.
7. Instruções para comprar um novo Cadillac.
O quê? Aborreci-te e não viste essa parte? Quer dizer que não estava a prestar atenção? Não te lembras de nada em toda esta algaraviada sobre reacções químicas e ácido corrosivo que tenha alguma coisa a ver com um carro caro? Oh. Oh, desculpa. Caso não tenhas percebido da primeira vez, as instruções altamente detalhadas sobre como comprar um Cadillac novo começam no início deste post, mesmo onde diz "INTRO".
CONCLUSÃO:
Tenho três motivações para publicar este post:
Primeiro, para pedir desculpa publicamente e compensar a Rhodium pelo post "mau" de há umas semanas (que foi apagado tão depressa que poucos de vós o leram).
Segundo, porque o Ritter perguntou sobre este processo numa PM, e se ele recebe uma nota, então toda a gente recebe uma nota. Desculpa ter demorado tanto tempo, amigo.
E terceiro, o Argox tem demasiado tempo livre enquanto as panelas fervem. Não, a sério, é porque eu sou maluco, além disso... depois de fazeres o procedimento acima algumas vezes, vais ficar cansado de ficar acordado toda a noite a pensar se o teu frasco incrivelmente caro se vai partir e lançar um vulcão fumegante de ácido quente incrivelmente corrosivo sobre a tua manta de aquecimento incrivelmente cara e queimar um buraco até ao centro da terra, levando a maior parte do teu laboratório com ele. Nessa altura, vais descobrir uma forma melhor. Mas ei! Isso é outro artigo.
Cumprimentos
Argox