MD-P2P-synteesi TEMPO-hapetuksen avulla

[Isotaffy]

Ajatukseni olivat Safrole to MP-P2Pol rikkihapolla ja vedellä
MP-P2Pol:sta MP-P2P:ksi TEMPO:n, NaBr:n ja NaClO:n kanssa metyleenikloridissa ja vedessä.

Minä ainakin vihaan wacker-hapetusta, joten ajattelin kokeilla tätä sen sijaan.
Vaihe 1 Hydratointi

Vaihe 2 Tempo-hapetus

(MD-P2P)

 

[halohydrin]

Hapetus TEMPO:lla ja hypokloriitilla voidaan tehdä mainitsemallasi kaksivaihejärjestelmällä. Jotkut faasisiirtokatalyytit, kuten TBA-suolat, voivat auttaa.
Mutta koska kyseessä on sekundaarinen alkoholi, oletan, että voit käyttää mitä tahansa hapettimia, jotka voivat hapettaa primaarisia alkoholeja aldehydeiksi/hapoiksi, kuten dikromaatteja, permanganaatteja... ellei se hajota metyleenidioxy-rengasta.

 

[84%]

Uudessa MAPS:n cGMP-prosessijulkaisussa kuvataan, että TEMPO-oksidaatio "Vaiheessa 2: Hapettaminen 1-(3,4-Metyleenidioksifenyyli)-propan-2-ooniksi" "Fully Validated, Multi-Kilogram cGMP Synthesis of MDMA" -prosessissa"

Huomaa, että "1-(3,4-metyleenidioksifenyyli)-propan-2-oni" on vain toinen nimi piperonyylimetyyliketonille(MDP2P tai PMK).

Jos harkitset tätä reittiä, voit yhtä hyvin kokeilla vaihetta 1 samasta julkaisusta (ACS Omega 2022, 7, 900-907).

 

[84%]

Tuo oli PDF-osoite, joka ei aina lataudu oikein.

Parempi käyttää polkua /doi/10.1021/acsomega.1c05520.
Tai kokeile sen sijaan /10.1021/acsomega.1c05520 DOI ORG:ssä.

Vaiheen 1 ideasta: siinä käytetään lähtökemikaalina safrolin sijasta 5-bromi-1,3-bentsodioksolia.

Artikkelista: " Tunnistimme 5-bromi-1,3-bentsodioksolin (11), joka ei ole minkään geopoliittisen yksikön valvottujen aineiden lähtöaineluettelossa, käyttökelpoiseksi lähtöaineeksi synteesissämme. 1,3-bentsodioksoliosaa esiintyy monissa luonnontuotteissa, kuten öljyissä, (26) mausteissa (27) ja perinteisissä kasviperäisissä lääkkeissä. (28)"