2-Amino-1-(4-metüülfenüül)propan-1-ool (4-metüülnorefedriin).
4-metüülpropiofenooni (14,82 g, 100 mmol) lahusele diklorometaanis (100 mL) lisati tilkhaaval bromi (5,16 ml, 100 mmol) diklorometaanis (50 mL). Seejärel segati segu 1 h toatemperatuuril ja kuivatati (veevaba magneesiumsulfaat). Pärast lahusti eemaldamist jäi α-brom-4-metüülpropiofenoon (21,49 g, 94,6 mmol, 95%) kollaste kristallidena (joonis 1).
Alfa-bromketoon (20,98 g, 92,4 mmol) lahustati atsetonitriilis (100 ml) ja lisati naatriumdiformüülamiid (11,01 g, 116 mmol). Segu tagasilöögitati 4 tundi. Pärast lahusti eemaldamist jaotati jääk diklorometaani ja vee vahel. Orgaaniline kiht koguti, kuivatati (veevaba magneesiumsulfaat) ja lahusti eemaldati, et saada N,N-diformüülamiidi derivaat (14,26 g, 65,0 mmol, 56%) kollase õlina (joonis 2).
See lahustati 5% etanoolses soolhappes (200 ml) ja segati üleöö toatemperatuuril (pilt 3).
(±)-cis-4-metüül-5-(4-metüülfenüül)-4,5-dihüdrooksasool-2-amiin ((±)-cis- 4,4′-DMAR).
2-amino-1-(4-metüülfenüül)propaan-1-ooli (1,36 g, 8,2 mmol) ja veevaba naatriumatsetaadi (2,04 g, 24,9 mmol) segule metanoolis (20 ml) lisati tsüanobromiidi (0,963 g, 9,1 mmol) lahus metanoolis (3 ml), jahutades seda jäävannil. Segu segati 3,5 tundi, lenduvad ained eemaldati ja jäägile lisati küllastunud naatriumkarbonaat. Segu loksutati, kuni tekkis valge sade. See filtreeriti, et saada värvitu tahke aine (1,52 g) (joonis 5).
4-metüülpropiofenooni (14,82 g, 100 mmol) lahusele diklorometaanis (100 mL) lisati tilkhaaval bromi (5,16 ml, 100 mmol) diklorometaanis (50 mL). Seejärel segati segu 1 h toatemperatuuril ja kuivatati (veevaba magneesiumsulfaat). Pärast lahusti eemaldamist jäi α-brom-4-metüülpropiofenoon (21,49 g, 94,6 mmol, 95%) kollaste kristallidena (joonis 1).
Alfa-bromketoon (20,98 g, 92,4 mmol) lahustati atsetonitriilis (100 ml) ja lisati naatriumdiformüülamiid (11,01 g, 116 mmol). Segu tagasilöögitati 4 tundi. Pärast lahusti eemaldamist jaotati jääk diklorometaani ja vee vahel. Orgaaniline kiht koguti, kuivatati (veevaba magneesiumsulfaat) ja lahusti eemaldati, et saada N,N-diformüülamiidi derivaat (14,26 g, 65,0 mmol, 56%) kollase õlina (joonis 2).
See lahustati 5% etanoolses soolhappes (200 ml) ja segati üleöö toatemperatuuril (pilt 3).
Lahus aurustati kuivaks, lisati atsetooni ja sade koguti filtreerimise teel. Seejärel kasutati primaarne amiini vahesaadus otse ilma edasise puhastamiseta. See lahustati metanoolis (500 ml), jahutati jäävannis ja lisati 1,5 tunni jooksul naatriumborohüdriidi (26,86 g, 0,71 mol). Lahusti eemaldamine, jaotamine diklorometaani ja vee vahel, kuivatamine (veevaba magneesiumsulfaat) ja diklorometaani aurustamine andis 2-amino-1-(4-metüülfenüül)propan-1-ooli (6,42 g, 38,9 mmol, 39% 4-metüülpropiofenoonist) värvusetu tahke aine: m.p. 103-105 °C (pk.4).
(±)-cis-4-metüül-5-(4-metüülfenüül)-4,5-dihüdrooksasool-2-amiin ((±)-cis- 4,4′-DMAR).
2-amino-1-(4-metüülfenüül)propaan-1-ooli (1,36 g, 8,2 mmol) ja veevaba naatriumatsetaadi (2,04 g, 24,9 mmol) segule metanoolis (20 ml) lisati tsüanobromiidi (0,963 g, 9,1 mmol) lahus metanoolis (3 ml), jahutades seda jäävannil. Segu segati 3,5 tundi, lenduvad ained eemaldati ja jäägile lisati küllastunud naatriumkarbonaat. Segu loksutati, kuni tekkis valge sade. See filtreeriti, et saada värvitu tahke aine (1,52 g) (joonis 5).
Last edited by a moderator: