Synthese von alpha-Methyltryptamin

[WillD]

Reaktionsschema:

alpha-Methyl-beta-indolenideniumethylnitronat.
1. Eine Mischung aus 22,0 g (0,28 mol) kristallinem Ammoniumacetat, 6 ml Essigsäureanhydrid und 20 ml Eisessig wird gerührt und etwa 20 Minuten lang erwärmt.
2. Eine Mischung aus 28,8 g (0,2 mol) Indol-3-Aldehyd, 100 ml Nitroethan und 120 ml Eisessig wird der Lösung zugesetzt.
3. Nachdem das Gemisch in die Nähe des Rückflusses gebracht worden war, wurden 14,0 g wasserfreies Natriumacetat hinzugefügt.
4. Unter Rückfluss werden der dunklen Lösung 2 Stunden lang 20 ml Essigsäureanhydrid zugesetzt.
5. Nach 2 Stunden ließ man die Lösung abkühlen und fügte langsam 45 ml Wasser hinzu.
6. Der Feststoff wurde gesammelt und mit einer Lösung aus 100 ml Essigsäure und 45 ml Wasser gewaschen.
7. Nach der Kristallisation aus verdünntem Alkohol wog das Produkt 20,2 g (50%) und schmolz bei 190-192 *C.
8. Die analytische Probe schmolz bei 192-193 *C.


alpha-Methyltryptamin.
1. Fünf Gramm (0,024 Mol) alpha-Methyl-beta-indolenideniumethylnitronat werden in einen Tropfextraktor gegeben
2. Ein Gemisch aus 5,7 g (0,15 Mol) Lithiumaluminiumhydrid und 2000 ml Ether wird gerührt und 4 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt, bis die gesamte Verbindung in das Reaktionsgemisch extrahiert ist.
3. Das Gemisch wurde mit nassem Ether zersetzt und anschließend mit Wasser und dann mit Kaliumhydroxid versetzt.
4. Die Suspension wurde filtriert und das Filtrat über Kaliumcarbonat getrocknet und konzentriert.
5. Der Rückstand wurde aus Ethylacetat-Petrolether (bp 60-71 *C) kristallisiert und ergab 2,0 g (71%), mp 97-100 *C.

 

[Opal]

Die Henry-Reaktion ist legendär, aber eine Sache verstehe ich nicht: das Ammoniumacetat.

Es scheint in jeder einzelnen dieser Reaktionen, einschließlich aller Arbeiten von Shulgin, vorhanden zu sein, aber ich habe nie verstanden, welche Rolle es spielt? Ist es eine Art Katalysator? Was ist mit dem Natriumacetat?

 

[G.Patton]

Diese Substanz hat die Rolle einer Lewis-Base, die Elektronen an den Sauerstoff der Carboxylgruppe abgeben und die nukleophile Additionsreaktion auslösen soll. Sie können es mit Natriumacetat oder Di-/Triethylamin versuchen.