Krok 1. Anisaldehyd z anetolu oxidativním štěpením.
20 g anýzového oleje bylo suspendováno ve směsi 150 ml vody a 30 ml konc. kyseliny sírové; přidání 55 g bichromanu sodného takovou rychlostí, aby teplota nepřesáhla 40 °C. Reakční směs byla extrahována 4 x 125 ml toluenu a rozpouštědlo odpařeno. Zbytkový olej byl vydestilován ve vakuu za vzniku 9,1 g anisaldehydu.
Krok 2. O-formyl-4-methoxyfenol.
6 ml anisaldehydu bylo rozpuštěno v 75 ml dichlormethanu (DCM). Během 30 min byla přidána směs 12 g 60% aq.soln peroxidu vodíku a 10 ml konc. kyseliny mravenčí. Reakční směs byla jemně refluxována po dobu 21 h.
Krok 3. 4-methoxyfenol.
Odpařením rozpouštědla z reakčního kroku 2 a odebráním zbytku ve 100 ml vodného roztoku NaOH (20 %) (25 ml MeOH jako spolurozpouštědlo) se po obvyklých pracovních a čisticích krocích získalo 4,1 g 4-methoxyfenolu jako bílý krystalický produkt.
Krok 4. Reimerova-Tiemannova formylace 4-methoxyfenolu na 2-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd.
124,1 g 4-methoxyfenolu bylo rozpuštěno v roztoku NaOH (320 g NaOH ve 400 ml vody). Celkem bylo přidáno 161 ml chloroformu. Obvyklým zpracováním a destilací s vodní parou bylo získáno 109,8 g čirého žlutého oleje, který při stání při pokojové teplotě neztuhl.
Krok 5. Metylace 2-hydroxy-5-methoxybenzaldehydu.
Žlutý olej z kroku 4 byl použit bez dalšího čištění. Do 250 ml RB baňky bylo nalito 100 ml acetonu, 14 g bezvodého uhličitanu draselného a 10 g 2-hydroxy-5-methoxy-benzaldehydu. Směs byla uvedena na refluxní teplotu a bylo přidáno 11 g dimethylsulfátu. Reakce probíhala po dobu 4 hodin. Rozpouštědlo se odpařilo a surový konečný produkt vykrystalizoval ve studené vodě. Rekrystalizací z EtOH/voda bylo získáno 8,3 g 2,5-dimethoxybenzaldehydu.
20 g anýzového oleje bylo suspendováno ve směsi 150 ml vody a 30 ml konc. kyseliny sírové; přidání 55 g bichromanu sodného takovou rychlostí, aby teplota nepřesáhla 40 °C. Reakční směs byla extrahována 4 x 125 ml toluenu a rozpouštědlo odpařeno. Zbytkový olej byl vydestilován ve vakuu za vzniku 9,1 g anisaldehydu.
Krok 2. O-formyl-4-methoxyfenol.
6 ml anisaldehydu bylo rozpuštěno v 75 ml dichlormethanu (DCM). Během 30 min byla přidána směs 12 g 60% aq.soln peroxidu vodíku a 10 ml konc. kyseliny mravenčí. Reakční směs byla jemně refluxována po dobu 21 h.
Krok 3. 4-methoxyfenol.
Odpařením rozpouštědla z reakčního kroku 2 a odebráním zbytku ve 100 ml vodného roztoku NaOH (20 %) (25 ml MeOH jako spolurozpouštědlo) se po obvyklých pracovních a čisticích krocích získalo 4,1 g 4-methoxyfenolu jako bílý krystalický produkt.
Krok 4. Reimerova-Tiemannova formylace 4-methoxyfenolu na 2-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd.
124,1 g 4-methoxyfenolu bylo rozpuštěno v roztoku NaOH (320 g NaOH ve 400 ml vody). Celkem bylo přidáno 161 ml chloroformu. Obvyklým zpracováním a destilací s vodní parou bylo získáno 109,8 g čirého žlutého oleje, který při stání při pokojové teplotě neztuhl.
Krok 5. Metylace 2-hydroxy-5-methoxybenzaldehydu.
Žlutý olej z kroku 4 byl použit bez dalšího čištění. Do 250 ml RB baňky bylo nalito 100 ml acetonu, 14 g bezvodého uhličitanu draselného a 10 g 2-hydroxy-5-methoxy-benzaldehydu. Směs byla uvedena na refluxní teplotu a bylo přidáno 11 g dimethylsulfátu. Reakce probíhala po dobu 4 hodin. Rozpouštědlo se odpařilo a surový konečný produkt vykrystalizoval ve studené vodě. Rekrystalizací z EtOH/voda bylo získáno 8,3 g 2,5-dimethoxybenzaldehydu.
Last edited:
