Extrakce (S)-(-)-α-methylbenzylaminu z racemické směsi

[WillD]

Reakční schéma:

Tato sloučenina potřebná pro syntézu dextroamfetaminu.

Syntéza:
1. Do baňky se vloží 124 g kyseliny (S, S)-vinné v 1800 ml methanolu.
2. Zahřeje se k varu.
3. Pomalu se po kapkách přidá 100 g racemické α-methylbenzylaminové báze.
4. Přestat zahřívat a ponechat při pokojové teplotě po dobu 24 hodin.
5. Oddělte spadlé krystaly na filtru a promyjte methanolem. Sklízí se 75 g.
6. Spojený methanol byl odpařen na množství 700 ml.
7. Směs se ponechala 24 hodin při pokojové teplotě.
8. Na filtru se oddělily odpadlé krystaly a promyly se methanolem. Sklízí se 12 g.
9. Všechny oddělené krystaly byly spojeny a rozpuštěny v horkém 2000 ml methanolu a zahuštěny na 1400 ml.
10. Opakování kroků 4,5,6,7,8 a vysušení krystalů (61 g), zahuštění na 300 ml a po 24 hodinách zfiltrování a vysušení 13 g krystalů.
11. Celkový výtěžek čisté (-)-aminové soli je 74 g.

 

[dark_side_of_chemistry]

četl jsem originál patentu. tam se píše, že na 2mol amfetaminu přidají 1mol kyseliny vinné a rozpustí ji ve správném množství alkoholu. zahřejí k varu a odstaví ke krystalizaci. oddělí vodnou fázi od krystalů a provedou další rekrystalizaci. tuto operaci několikrát opakují. pak se do spojených vodných fází přidá zásada, aby se zvýšilo pH na 11. vzniknou dvě fáze. jedna je olej. Původní patent jsem pochopil dobře. přinesou takto provedené činnosti odpovídající účinek?https://patents.google.com/patent/US2276508A/en.
Dva moly, např. 2'70 g, racemické báze e-methylfenetylaminu reagují s jedním molem (1'50 g) kyseliny d-vinné, čímž vzniká d1-a-methylfenetylamin d-tartrát. neutrální sůl. Takto získaná neutrální sůl se zcela rozpustí přidáním dostatečného množství, řekněme asi jednoho litru, absolutního ethanolu a zahřátím na teplotu varu. Roztok se pak nechá za občasného míchání vysušit na pokojovou teplotu, aby se zabránilo krystalizaci. Krystaly se přefiltrují a zjistí se, že obsahují převážně enantiomorfu laevo. Při rekrystalizaci se převaha lenantiomorfu zvýší a proces se opakuje, dokud nedojde k další změně optické rotace a dokud se nezjistí koncentrace 8 g na 100 cm3 vodného roztoku. Takto získaný produkt je liz-methylfenetylamin d-tartrát. Zbytek pevné látky v matečných louhách se opakovaně a systematicky krystalizuje, čímž se získá další frakce biz-methylfenetylamin d-tartrátu, který lze přečistit rekrystalizací. d-a-methylfenetylamin lze snadno získat z matečných louhů přidáním kyseliny vinné za vzniku kyselých tartrátů a oddělením d-a-methylfenetylamin d-bitartrátu krystalizací.
Volnou bázi'obou optických isomerů lze získat přidáním přebytku alkálií k d-tartrátu v případě laevo isomeru a k d-bitartrátu v případě dextro isomeru, např. přidáním vodného roztoku kaustické sody, což způsobí oddělení báze ve formě oleje, který lze získat a přečistit jakýmkoli známým postupem.

 

[diogenes]

Reakční schéma:

Ahoj,

Na základě výtěžku není výsledný izomer 100% čistý, protože by měl tvořit 50% původního racemického směsi. Znamená to, že při syntéze dextroamfetaminu nebude produktem čistý dextroamfetamin, ale spíše směs 75-25, stejně jako Adderal např.? Lze postup provést např. s DBTA pro čistší enantiomer? děkuji za objasnění.

 

[G.Patton]

Dobrý den, po prvním rozdělení izomerů je určitě část l-izomeru.

 

[Xiao hua]

Lze takto rozdělit metamfetamin na izomery?
a další amfetaminové volné oleje

 

[diogenes]

Xiao hua, většinu fenylethylaminů lze tímto způsobem separovat, i když je poměrně pracné dosáhnout relativní čistoty isomeru D. Doporučuji vám podívat se na DBTA. Předpokládá se, že dává vysokou čistotu již po jedné krystalizaci a v původním patentu se používá metamfetamin. Čistotu můžete také upravit změnou množství methanolu přidaného do směsi, i když čím vyšší čistota, tím nižší výtěžek.

Zde je také video o rozlišení uvedeném v tomto tématu a další video s použitím kyseliny jablečné. V případě amfetaminu stačí čistota dosažená pomocí prosté kyseliny vinné (nebo jiné kyseliny dikarboxylové), osobně si myslím, že trochu L amfetaminu dělá konečný produkt lepší než čistý D amfetamin. Na druhou stranu D Meth potřebuje vyšší čistotu, zejména pokud chcete vyrábět krystaly. Říká se také, že L metamfetamin je poměrně nepříjemný a déle trvající než D metamfetamin, takže když účinky D metamfetaminu odezní, můžete se cítit dost mizerně.

 

[Xiao hua]

Co je DBTA? sir.

 

[diogenes]

O, O ′-dibenzoyl-(2 R ,3 R )-vinná kyselina
CAS: 62708-56-9

-[www.rhodium.ws]

 

[Osmosis Vanderwaal]

Nerozumím tedy tomu, kde v tomto programu dochází k racemizaci. Dochází k ní přirozeně v důsledku neutralizace kyseliny a jejího okyselení? Chápu, že existuje několik způsobů, jak invertovat chiralitu chemické látky, ale tady prostě žádný nepoznávám.
Četl jsem opravdu podrobný článek o separaci enantiomerů pomocí stereoizomerie a v něm kluci uvádějí, že kyselina benzoylvinná byla při izolaci R od S účinnější o něco kolem 20 % (konkrétně u metamfetaminu, ale týká se to opticky aktivních aminů obecně). Zkoušel tu někdo tuto metodu?

 

[Jimmyjohn48]

Bylo by možné tuto metodu použít s A-olejem a d-vinou?