Извличане на (S)-(-)-α-метилбензиламин от рацемична смес

[WillD]

Схема на реакцията:

Това съединение е необходимо за синтеза на декстроамфетамин.

Синтез:
1. В колба се поставят 124 g (S, S)-винена киселина в 1800 ml метанол.
2. Загрява се до кипене.
3. Бавно на капки се прибавят 100 g рацемична α-метилбензиламинова основа.
4. Спира се загряването и се оставя на стайна температура за 24 часа.
5. Отделят се отпадналите кристали върху филтър и се промиват с метанол. Събират се 75 g.
6. Комбинираният метанол се изпарява до количество 700 ml.
7. Сместа се оставя за 24 часа на стайна температура.
8. Отделете отпадналите кристали върху филтър и ги промийте с метанол. Събрани са 12 g.
9. Всички отделени кристали се комбинират и се разтварят в 2000 ml горещ метанол и се концентрират до 1400 ml.
10. Повторете стъпки 4,5,6,7,8 и изсушете кристалите (61 g), концентрирайте до 300 ml и след 24 часа филтрирайте и изсушете 13 g кристали.
11. Общият добив на чистата (-)-аминова сол е 74 g.

 

[dark_side_of_chemistry]

прочетох оригиналния патент. там пишеше, че на 2mol амфетамин добавят 1mol винена киселина и я разтварят в необходимото количество алкохол. загряват до кипване и оставят настрана да кристализира. отделят водната фаза от кристалите и извършват нова рекристализация. повтарят тази операция няколко пъти. след това към комбинираните водни фази се добавя алкална, за да се повиши рН до 11. образуват се две фази. едната е масло. Разбрах добре оригиналния патент. дали действията, извършени по този начин, ще дадат съответния ефект?https://patents.google.com/patent/US2276508A/en
Два мола, например 2'70 грама, рацемична база е-метилфенетиламин се вкарват в реакция с един мол (1'50 грама) d-винена киселина, като по този начин се образува d1-a-метилфенетиламин d-тартарат. неутрална сол. Така получената неутрална сол се разтваря напълно чрез добавяне на достатъчно количество, например около един литър, абсолютен етанол и загряване до температура на кипене. След това разтворът се оставя да се изсуши до стайна температура при периодично разбъркване, за да се избегне кристализация. Кристалите се филтрират и се установява, че съдържат преобладаващо количество от енантиоморфа лаево. При повторната кристализация превесът на лавантиоморфа се увеличава и процесът се повтаря, докато не се постигне по-нататъшна промяна в оптичното завъртане и се получи показание за концентрация от 8 грама на 100 куб. см. воден разтвор. Така полученият продукт е лиз-метилфенетиламин d-тартарат. Остатъчното твърдо вещество в изходните разтвори се кристализира многократно и систематично, като се получава допълнителна фракция от лиз-метилфенетиламин d-тартарат, която може да бъде пречистена чрез рекристализация. d-а-метилфенетиламинът може лесно да бъде възстановен от изходните разтвори чрез добавяне на винена киселина към тях за образуване на киселинни тартарати и отделяне на d-а-метилфенетиламин d-битартарат чрез кристализация.
Свободната основа на всеки от оптичните изомери може да се получи чрез добавяне към d-тартарата в случая на лаевоизомера и към d-битартарата в случая на декстроизомера на алкални вещества в излишък, като например чрез добавяне на воден разтвор на сода каустик, което ще доведе до отделяне на основата като масло, което може да се извлече и пречисти по всяка добре позната процедура.

 

[diogenes]

Схема на реакцията:

Здравейте,

Въз основа на добива полученият изомер не е 100% чист, тъй като би трябвало да е 50% от първоначалната рацемична смес. Означава ли това, че при синтеза на декстроамфетамин продукцията няма да бъде чист декстроамфетамин, а по-скоро смес от 75-25, точно както при Adderal напр. Може ли процедурата да се извърши например с DBTA за по-чист енантиомер? благодаря ви за разясненията.

 

[G.Patton]

Здравейте, със сигурност има част от l-изомера след първото разделяне на изомерите.

 

[Xiao hua]

Може ли метамфетаминът да бъде разделен на изомери по този начин?
и други амфетаминови свободни масла

 

[diogenes]

Xiao hua, повечето от фенилетиламините могат да бъдат отделени по този начин, въпреки че е доста трудоемко да се постигне относителна чистота на изомера D. Препоръчвам ви да разгледате DBTA. Предполага се, че тя дава висока чистота само след една кристализация, а в оригиналния патент се използва метамфетамин. Можете също така да регулирате чистотата, като променяте количеството метанол, добавено към сместа, въпреки че колкото по-висока е чистотата, толкова по-нисък е добивът.

Тук има и видеоклип за резолюцията, спомената в тази тема, както и друг, в който се използва ябълчена киселина. В случая с амфетамина чистотата, постигната с обикновена винена киселина (или друга дикарбоксилова киселина), е достатъчна, като лично аз смятам, че малко L амфетамин прави крайния продукт по-добър от чист D амфетамин. От друга страна, D метамфетаминът се нуждае от по-висока чистота, особено ако искате да направите кристали. Твърди се също, че L метамфетаминът е доста неприятен и по-дълготраен от D метамфетамин, така че когато ефектът на D метамфетаминът отмине, може да останете с доста нещастно чувство.

 

[Xiao hua]

Какво е DBTA? sir.

 

[diogenes]

O, O ′-дибензоил-(2 R ,3 R )-винена киселина
CAS: 62708-56-9

-[www.rhodium.ws]

 

[Osmosis Vanderwaal]

И така, не разбирам къде се случва рацемизацията в тази програма. Тя се случва естествено в резултат на неутрализирането на киселината и повторното й подкиселяване? Съзнавам, че има няколко начина за обръщане на хиралността на химикала, но тук просто не разпознавам такъв.
Четох една наистина задълбочена статия за разделянето на енантиомери чрез стереоизомерия и в нея момчетата посочват, че бензоилвартаровата киселина е нещо като 20 % по-ефективна при изолирането на R от S (конкретно за метамфетамина, но се отнася за оптически активните амини като цяло). Някой от вас опитвал ли е този метод?

 

[Jimmyjohn48]

Може ли този метод да се използва с А-масло и d-винена киселина?